用U(4)群研究氘代乙炔分子的振动激发态能谱

氘代乙炔分子的动力学对称群是三个U(4)群的直积群,找到一个适当群链,其中各子群的卡塞米尔算子组成分子的哈密顿,组合系数由该分子的实验光谱数据确定.利用这个代数哈密顿计算的能谱与实验值相符.实验上尚未观测的光谱也可以计算出来.     

三螺旋蛋白质中孤立子的温度效应

在作者已给出的描述三螺旋蛋白质分子的哈密顿函数基础上，得到了孤立子存在的临界温度和热容器，其结果与实验结果一致。     

ZnSe: Fe2+中的动态Jahn-Teller效应和远红外光谱的研究

推导了3d^4/3d^6离子基态5D在立方晶体场，自旋－轨道耦合和动态Jahn-Teller效应作用下的哈密顿矩阵，并用对角化该哈密顿矩阵的方法研究了Fe^2+在ZnSe中的远红外光谱，理论计算与实验符合得好，研究表明，在ZnSe:Fe^2+中，比晶体场理论分析多出的分裂谱线是Fe^2+与ZnSe晶格间的动态Jahn-Teller效应引起的，还预测了其它Jahn-Teller效应分裂谱，所推导的哈密顿矩阵对研究3d^4/3d^6离子在立方晶体中的精细光谱，电子顺磁共振谱和动态Jahn-Teller分裂都是有用的。     

矩阵对角化方法研究~(40)Ca~(35)Cl分子的超精细结构

采用矩阵对角化方法计算了~(40)Ca~(35)Cl分子的超精细结构能级,借助有效哈密顿算符获得了~(40)Ca~(35)Cl分子基态超精细能级的本征值.计算结果表明,得到的跃迁光谱数据与实验值符合的很好,误差仅在0 k Hz～90 k Hz,并好于之前的理论计算值.希望这些数据能为以后激光冷却~(40)Ca~(35)Cl分子提供有力的理论依据.     

基于密度泛函的伪麻黄碱拉曼光谱性质研究

研究伪麻黄碱的拉曼光谱和吸附在纳米银基底上的表面增强拉曼光谱(SERS),利用密度泛函理论B3LYP/6-311G++(d, p)方法对伪麻黄碱分子进行了计算，得到了分子构型信息和理论拉曼光谱，用Gaussview软件对分子振动模式进行了全面的归属，在伪麻黄碱的表面增强拉曼光谱中，采用了自组装方法获得了团簇银纳米表面增强基底，实现了很好的增强效应.实验结果表明：伪麻黄碱的拉曼光谱计算结果和实验结果基本一致，理论计算为伪麻黄碱分子振动峰位的归属提供了重要的依据，伪麻黄碱分子与银纳米表面化学吸附，苯环垂直于纳米基底表面，研究结果为伪麻黄碱的拉曼光谱检验分析提供了理论依据，也为苯丙胺类毒品的光谱分析研究提供了参考.     

ZnSe∶Fe~(2+)中的动态Jahn-Teller效应和远红外光谱的研究

推导了 3d4 / 3d6离子基态 5D在立方晶体场、自旋 轨道耦合和动态Jahn Teller效应作用下的哈密顿矩阵 ,并用对角化该哈密顿矩阵的方法研究了Fe2 + 在ZnSe中的远红外光谱 ,理论计算与实验符合得好 .研究表明 ,在ZnSe∶Fe2 + 中 ,比晶体场理论分析多出的分裂谱线是Fe2 + 与ZnSe晶格间的动态Jahn Teller效应引起的 .还预测了其它Jahn Teller效应分裂谱 .所推导的哈密顿矩阵对研究 3d4 / 3d6离子在立方晶体中的精细光谱、电子顺磁共振谱和动态Jahn Teller分裂都是有用的 .     

SO＋离子b4∑-态光谱常数和分子常数研究

采用考虑Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法和相关一致基aug—CC—pV5Z，在0．103—1．083nm的核间距内计算了SO＋离子b4∑-态的势能曲线．采用态相互作用方法和非收缩全电子aug．CC—pCVTZ基组、利用完全Breit—Pauli算符计算了旋轨耦合效应对光谱常数的影响．为提高势能曲线和旋轨耦合常数的计算精度，考虑了核价相关效应和相对论效应对势能曲线的影响．核价相关效应是使用CC—pCVTZ基组计算的；相对论效应是在-cc-pV5Z基组水平上使用三级Douglas．Kroll．Hess哈密顿算符计算的．利用得到的势能曲线，计算了各种情况下的光谱常数，并进行了详尽的分析和讨论．结果表明：在MRCI＋Q／aug—cc—pV5Z＋CV＋DK理论水平获得的光谱常数总体上最接近实验值．在MRCI＋Q／aug-cc-pV5Z＋CV＋DK理论水平，用全电子aug—cc—pCVTZ基组计算旋轨耦合修正时得到的旋轨耦合常数为1cm^-1．利用MRCI＋Q／aug-cc-pV5Z＋CV＋DK理论水平得到的势能曲线，通过求解核运动的振转Schr6dinger方程，计算了无转动SO＋离子b4∑-态前20个振动态的G（v），Bv和Dv等分子常数．其值与已有的实验结果一致．本文得到的光谱常数和分子常数达到了很高精度，能为进一步的光谱实验和理论研究提供可靠参考．文中的大部分光谱常数和分子常数均属首次报道．     

线型分子的电子能级之Λ分裂的新解释

认为电子态能级发生Λ分裂虽然是角动量引起的,但不是耦合而是运动牵连作用的结果.从这一认识出发,利用欧拉方程和拉格朗日方程分别得到了包含Λ分裂的分子转动哈密顿函数和哈密顿算符,所得结果与Van.Vleck的著名结论完全一致 关键词： Λ分裂 线型分子 欧拉方程 哈密顿算符     

TiN分子基态(X2Σ)结构和势能函数

应用群论及原子分子反应静力学方法推导了TiN分子基态(X²Σ)的离解极限. 采用不同的密度泛函方法,包括BP86, B3P86, B3LYP, B3PW91, 分别选用不同的基组对TiN分子基态进行结构优化计算.通过比较得出使用BP86方法, 对N原子使用D95V++(d,P)基组和Ti原子使用6-311++G^**基组时,计算得到的平衡几何结构、分子离解能和谐振频率与实验值符合得最好. 并采用最小二乘法拟合改进的Murrell-Sorbie函数得到了相应电子态的完整势能函数. 计算得到的光谱常数与实验光谱数据符合得很好. 关键词： BP86 TiN分子基态 势能函数 光谱常数     

蛋白质分子Raman光谱的选择定则

利用作者给出的α螺旋蛋白质分子体系哈密顿有级结构，从理论上给出了该体系Ｒａｍａｎ谱的选择定则及合理的解释。     

组氨酸和精氨酸的太赫兹光谱研究

采用太赫兹时域光谱(THz-TDS)测试和理论模拟相结合的方法，研究了组氨酸和精氨酸在THz波段的光谱特性.THz-TDS测试的有效光谱范围为0.2—2.8 THz，在该波段得到样品的特征吸收峰分别位于0.88，1.64，2.23 THz(组氨酸)和0.99，1.47，2.60 THz(精氨酸)；运用Gaussian03半经验理论PM3和AM1算法，计算了两种分子在0.1—10.0 THz波段的振动吸收谱，结果表明它们在该波段均具有多个特征吸收，其中在0.2—2.8 THz波段的吸收峰位与实验吸收峰位相互对应并且符合较好；给出了与光谱特征吸收对应的分子振转模型，为认识分子对THz波的响应机制提供了帮助，也为分子鉴别及更宽有效光谱区的实验测试研究提供了科学依据. 关键词： 太赫兹(THz) 半经验理论 THz时域光谱 氨基酸     

醛类分子的拉曼光谱研究

应用便携式拉曼光谱仪,采集了四种醛类分子(GnH2nO,n=1,2,3,4)的拉曼光谱,并通过量子化学中密度泛函理论(DFT)对四种醛类分子进行了分子模型构建和理论拉曼光谱模拟计算.通过实验拉曼光谱和DFT模拟计算结果的对比,对四种醛类分子的特征振动峰进行了指认.同时对四种醛类分子的实验光谱进行了分析比较.应用便携式拉...     

科技考古课程教学中紫外可见吸收、分子荧光光谱实验教学设计

学习紫外可见吸收光谱、分子荧光光谱相关基础知识,并掌握相关实验操作和数据分析技能是科技考古专业研究生培养环节中的重要组成部分。针对目前科技考古专业研究生实际情况,通过设计紫外可见吸收光谱、分子荧光光谱实验对紫外可见吸收光谱、分子荧光光谱教学进行初步探索,取得较好效果。     

氨分子的激发特征和电子态与振动态相互作用

采用密度泛函(DFT)B3P86方法优化得到了氨分子的基态稳定构型、红外光谱和拉曼光谱,利用对称匹配耦合簇-组态相互作用(SAC/SAC-CI)方法在D95++基组水平上,研究了氨分子基态的激发特征。结果表明,氨分子基态的红外光谱频率和拉曼光谱频率移位是完全相符的,振动的红外光谱和拉曼光谱都是活性的,这与理论分析一致。二维垂直振动ν3,5的红外强度为0.206km/mol,接近于零,这与氨分子的激发特征有关。基态氨分子是C3V群,激发态则变为D3h群,基态转变成激发态引起对称性增加和能量升高,这种变化不是Jahn-Teller效应,而是电子态与振动态相互作用的结果。从理论上分析了这种电子态与振动态相互作用,理论分析与计算结果一致。     

呋喃分子在450nm的多光子电离碎片化动力学

用分质量多光子电离光谱和飞行时间质谱研究了呋喃分子在４４０－４６０ｎｍ之间的多光子电离碎片化动力学。实验观察到的主要离子是Ｃ＾＋，Ｃ＾＋２，ＣＨＯ＾＋和Ｃ３Ｈ＾＋３，在实验允许的功率范围内没有观察到母离子Ｃ４Ｈ４Ｏ＾＋。跟踪这些离子得到的ＭＰＩ光谱具有相似的光谱特征，而且可以归属于母体分子三光子从基电子态到５ｐ，５ｄ，５ｆ等里德堡态的跃迁，说明这是呋喃分子ＭＰＩＦ过程的速度控制步骤。根据热力学数据     

用ab initio方法计算NaLi分子基态（X^1∑^＋）的势能函数及光谱常数

运用原子分子群表示方法，首先确定NaLi分子的电子基态（X^1∑^＋）．然后选用6—311＋＋G（3df，2pd）基组优化计算得到NaLi分子基态（X^1∑^＋）的平衡结构和离解能，采用电子相关QCISD（T）方法结合6—311＋＋G（3df，2pd）基组对NaLi分子基态进行单点能扫描计算．最后用单点扫描计算值结合优化计算所得参数去拟合Murrell—Sorbie函数，得到了NaLi分子基态的势能函数．用该势能函数计算的光谱常数与实验结果符合得很好，表明拟合确定的势能函数能精确地描述基态NaLi分子的结构和性质．     

TiN分子基态(X~2∑)结构和势能函数

应用群论及原子分子反应静力学方法推导了TiN分子基态(x~2∑)的离解极限.采用不同的密度泛函方法,包括BP86,B3P86,B3Lyp,B3PW91,分别选用不同的基组对TiN分子基态进行结构优化计算.通过比较得出使用BP86方法,对N原子使用D95V++(d,P)基组和Ti原子使用6-311++G~()基组时,计算得到的平衡几何结构、分子离解能和谐振频率与实验值符合得最好.并采用最小二乘法拟合改进的Murrell-Sorbie函数得到了相应电子态的完整势能函数.计算得到的光谱常数与实验光谱数据符合得很好.     

Murrell-Sorbie势能参数与双原子分子光谱数据的关系研究

研究了Murrell-Sorbie势能参数与双原子分子光谱数据的关系.根据光谱数据编程计算了卤化氢分子的力常数和Murrell-Sorbie势能参数.反过来,运用ab initio和非线性最小二乘法拟合出了HF分子的Murrell-Sorbie势能函数和势能参数;并由此计算了HF分子的光谱数据,与实验光谱数据符合较好.这对难以获得实验光谱数据的双原子分子和离子的动力学研究有一定的参考价值.     

磁场处理燃料油的光谱分析

本文采用了紫外光谱、红外光谱、激光喇曼光谱、荧光和磷光等多种光谱分析方法。通过紫外、红外和激光喇曼光谱分析，由吸收峰的位移来判断油分子结构的变化：实验已证明吸收峰基本上无位移，从而证明油分子的官能团未因磁场作用而产生变化。通过荧光和磷光光谱分析，由其发射光谱强度的变化来判断磁场作用使油分子状态变化的情况，以及油分子由激发单态窜跃到三重态的情况；实验结果证明，荧光和磷光发射光谱强度基本上无变化。这证明磁场（１００mt数量级）并使油分子处于激发状态，也不能有与自旋S＝1相联系的磁矩存在。     

最优化参数控制提高超冷铯分子振转光谱的信噪比

超冷原子光缔合光谱对于研究长程分子势能结构、分子常数和分子相关动力学过程具有重要意义.光缔合光谱的信噪比作为衡量探测技术的重要指标之一,直接影响光谱的分辨能力和探测灵敏度.利用调制荧光光谱技术获得了超冷长程铯分子超精细振转光谱.通过研究解调参数,即积分时间和灵敏度,发现解调参数对光谱信号的信噪比有重要影响,且依赖关系呈非线性.结合相关实验系统,实现了对光谱信噪比的最优化控制,为进一步研究超冷铯分子长程态振转能级结构奠定了重要的实验基础.