三氯乙烯的真空紫外同步辐射光电离和光解离

利用真空紫外(VUV)同步辐射光源和反射式飞行时间质谱仪，在超声冷却条件下对三氯乙烯(C₂HCl₃)进行了光电离研究，通过测量各离子的光电离效率(PIE)曲线，得到了C₂HCl₃的电离势P_I(C₂HCl₃)=9.51±0.05eV，以及C₂HCl₃光解离碎片离子的出现势(P_A)：P_{关键词： 同步辐射光电离 电离势 出现势 三氯乙烯}     

选用新介质的双池受激布里渊散射系统的研究

从介质化学结构与吸收系数的关系入手，寻找出系列吸收系数小，适合作为放大池介质的新介质，例如四氯乙烯(C₂Cl₄)，1，3-六氯丁二烯(C₄Cl₆)和六氟化苯(C₆F₆)等，并计算或测量了入射光波长为1.064μm时的新介质受激布里渊散射(SBS)参数.在双池SBS系统的放大池中分别选用C₂Cl₄和C₄Cl₆，振荡池中均选用光学击穿阈值高，并且布里渊频移与C₂Cl₄和C₄Cl₆的布里渊频移非常接近的乙醇(C₂H₅OH)，并利用Nd:YAG调Q激光器研究了该系统的性能.实验结果表明，该系统具有高负载能力，高相位共轭保真度和高能量反射率稳定度等性能. 关键词： 受激布里渊散射 双池SBS系统 新介质     

氟利昂F1110分子在飞秒激光脉冲作用下的多光子解离动力学

含氟利昂在内的含氯化合物在太阳光辐射下解离生成破坏臭氧的游离态氯原子, 是破坏大气臭氧层的主要元凶. 本文利用飞行时间质谱技术及离子速度成像技术研究了氟利昂F1110(四氯乙烯)分子在800 nm飞秒脉冲光作用下的多光子解离动力学. 利用飞行时间质谱探测技术, 得到了四氯乙烯在800 nm飞秒激光脉冲作用下发生多光子解离产生的碎片质谱, 发现了两个主要碎片离子C₂Cl₃⁺和 C₂Cl₂⁺. 对应的解离机理分别为单个C-Cl键断裂直接生产氯自由基C₂Cl₄⁺→C₂Cl₃⁺ +Cl 和两个C—Cl 键断裂C₂Cl₄⁺→C₂Cl₂⁺+2Cl: 利用离子速度成像技术对这两种机理产生的碎片离子进行成像, 得到了C₂Cl₃⁺ 和C₂Cl₂⁺ 离子的速度影像. 分析发现这两个碎片离子的动能分布均可由两个高斯分布曲线拟合, 说明这两种解离机理分别还对应了两种解离通道. 通过影像分析得到了解离的平动能分布和角向分布各向异性参数等详尽的动力学信息. 通过高精度密度泛函理论计算对解离动力学进行了进一步的分析和讨论.     

332—362nm范围内CF2Cl自由基的共振增强多光子电离研究

用CF₂Cl₂分子直流脉冲放电的方法产生CF₂Cl自由基，结合共振增强多光子电离(REMPI)技术，测量了332—362nm波长范围内CF₂Cl自由基的(2+1)REMPI光谱，分析并标识了4s Rydberg态带源位于(ν_0—0=55371cm^-1)，两个被激活振动模ω′₃(CF₂剪式振动模)和ω₄′(OPL 关键词：     

(CH3I)n(n=1,2,3,4)的同步辐射光电离研究

用VUV同步辐射辐照在连续的超声射流冷却束中产生的（CH₃I)_n（n=1,2，3，4）团簇分子，通过测量其光电离及解离电离产生的各种离子的光电离效率（PIE）曲线，获得了（CH₃I)_n⁺（n=1，2，3，4）的绝热电离势及各种碎片离子的出现势，估算了有关分子的键能．在CH₃I⁺的PIＥ曲线上观察到CH₃I分子的自电离结构，并对其进行了标识，归属为收敛于CH₃I⁺（²E_1/2）态的4组Rydberg系，即ns，npσ，npπ和nd． 关键词：     

氟利昂F113分子在飞秒激光作用下的多光子电离解离动力学

大气臭氧层因吸收太阳紫外光, 是人类必不可少的保护伞. 氟利昂在太阳光辐射下解离生成破坏臭氧的游离态氯原子, 是破坏大气臭氧层的主要元凶之一. 本文利用飞行时间质谱技术和离子速度成像技术研究了氟利昂F113(三氟三氯乙烷)分子在800 nm 飞秒光作用下的多光子电离解离动力学. 利用飞行时间质谱探测技术, 得到了三氟三氯乙烷在该波长飞秒激光作用下发生多光子电离解离产生的碎片质谱. 通过荷质比对碎片质谱进行了详细的标定和分析. 在质谱上未发现母体离子, 所有观察到的离子都是由于激光脉冲作用下产生的碎片. 三个最主要的碎片离子是CFCl₂⁺, CF₂Cl⁺, C₂F₃Cl₂⁺. 通过飞行时间质谱标定, 发现并归属了多个解离通道. 三个主要的解离机理分别为: 1) C-Cl键断裂直接生产氯自由基的通道C₂F₃Cl₃⁺→C₂F₃Cl₂⁺+Cl; 2) C--C键断裂C₂F₃Cl₃⁺→CFCl₂⁺+CF₂Cl; 3) C--C键断裂C₂F₃Cl₃⁺→CF₂Cl⁺+CFCl₂. 利用离子速度成像技术对这三个主要通道产生的碎片离子进行成像, 得到了C₂F₃Cl₂⁺, CFCl₂⁺和CF₂Cl⁺离子的速度影像. 由C--Cl键断裂产生的碎片离子C₂F₃Cl₂^{+}的速度分布由两个高斯分布曲线拟合, 而由C--C键断裂产生的碎片离子CFCl₂⁺和CF₂Cl⁺可以用一个高斯曲线拟合. 通过影像分析得到了解离碎片的平动能分布和角向分布各向异性参数等详尽的动力学信息. 结合高精度密度泛函理论计算对解离动力学进行了进一步的分析和讨论.深入认识氟利昂的解离动力学可为进一步控制破坏臭氧层提供理论参考和实验依据.     

HFC-152a的同步辐射真空紫外光电离和光解离研究

利用同步辐射真空紫外光，研究了HFC-152a(CH₃CHF₂)的光电离和光解离过程，通过测量各离子的光电离效率曲线，得到了该分子的电离能(11.94±0.04eV)和所有碎片离子的出现势，运用GAUSSIAN-03程序计算了母体和碎片及相应离子的结构、电子态和能量. 结合理论计算的结果，分析了母体离子可能的光电离解离通道及相关通道的解离能. 关键词： 同步辐射 光电离 出现势 HFC-152a     

中低能非全裸C离子与He原子的碰撞研究

采用反冲离子飞行时间-散射离子位置灵敏符合测量技术，测量了能量范围在0.7v₀—4.4v₀(v₀为玻尔速度)的碳离子C^q+(q=1—4)与He原子碰撞过程不同出射道靶原子的双电离与单电离截面比R，包括入射离子不损失电子(直接电离)的出射道(R_q,q),入射离子俘获一个电子的出射道(R_q,q-1)和入射离子损失一个电子的出射道(R_q,q+1)，并研究了R随入射C离子的能量及电荷态的变化关系.实验表明，对给定电荷态的入射离子，靶原子的双电离与单电离截面比R与出射道有很强的依赖关系，即R_q,q<R_q,q+1<R_q,q-1.直接电离出射道截面比R_q,q与入射离子电荷态几乎无关，而入射离子俘获一个电子的出射道和损失一个电子的出射道靶原子双电离与单电离截面比R_q,q-1和R_q,q+1却与入射离子电荷态有很强的关系.采用原子极化理论和电子屏蔽与反屏蔽作用对实验结果进行了解释. 关键词： 离子-原子碰撞 电离 截面比     

一种利用混合介质测量SBS介质布里渊线宽的方法

提出了一种利用双池受激布里渊散射(SBS)系统选用混合介质,进而测量SBS介质布里渊线宽的方法.在紧凑双池SBS系统的放大池中放入待测介质,在振荡池中放入布里渊频移可调的混合介质,测出放大池待测介质增益系数随布里渊频移偏离的洛伦兹曲线,该曲线半高处的线宽即为待测介质的布里渊线宽.实验上在Nd:YAG调Q激光系统中,选用CCl₄/C₆H₆混合介质,测量了四氯乙烯(C₂Cl₄)、六氯丁二烯(C_{关键词： 受激布里渊散射 混合介质 布里渊线宽}     

266nm激光下三乙胺分子多光子电离质谱研究

利用YAG激光器输出的四倍频激光对三乙胺分子的共振增强双光子电离过程进行了研究,获得了三乙胺分子的飞行时间质谱,母体离子及碎片离子信号达29种之多.对碎片离子（C₂H₅）₂N⁺CH₄（86⁺）异常漂移做了分析,发现了异常漂移是由于离子信号强度过强时,86⁺之前的25种离子对其25次瞬间减速效应强于之后的3种离子对其3次瞬间加速效应造成的.     

氯苯的同步辐射光电离研究

利用真空紫外同步辐射和反射式飞行时间质谱仪对氯苯进行了光电离研究,通过测量各离子的光电离效率(PIE)曲线,得到了氯苯的电离势为(9.11±0.05)eV及两种主要碎片离子C6H+5和C4H+3的出现势分别为(12.96±0.05)和(16.27±0.05)eV.结合有关文献的热力学数据,推导出C6H5Cl+、C6H+5及C4H+3的离子生成焓及一些键的解离能.实验获得了118.0nm同步辐射光电离下氯苯的质谱图.     

溴乙烷的同步辐射光电离解离

在超声射流条件下,利用真空紫外同步辐射光辐照和飞行时间质谱,研究溴乙烷光电离及解离电离的动力学。通过测量光电离及解离电离产生的碎片离子的光电离效率（ＰＩＥ）曲线型分布获得了溴乙烷的电离势和各碎片离子的出现势,并结合标准的已确认的热力学数据,计算了离子的标准生成焓,估算了有关分子的键能及母体离子的解离能,并对溴乙烷分子真空紫外光解离电离通道进行了分析。     

Synchrotron radiation VUV double photoionization of CHF2Cl

VUV double photoionization of CHF₂Cl in an energy region 32–40 eV was investigated with photoionization mass spectroscopy by using synchrotron radiation. The double ionization energy of CHF₂Cl and appearance energies for its main fragment dications (CHCl²⁺, CF₂²⁺ and CHFCl²⁺), were determined with photoionization efficiency spectroscopy for the first time. The single point energies of CHF₂Cl and its parent dication (CHF₂Cl²⁺) were calculated using Gaussian 03 program and density functional theory (DFT and B3LYP functional). The vertical double ionization energy of CHF₂Cl was predicted by using B3LYP method and empirical equation. According to our research results, the experimental double ionization energy of CHF₂Cl is in good agreement with the theoretically calculated vertical double ionization energy. The mechanism of double photoionization of CHF₂Cl was discussed based on the comparison of our experimental results with those predicted theoretically.     

Dissociative photoionization of l-menthone: An experimental and theoretical study

The dissociative photoionization mechanism of l-menthone has been investigated with photoionization mass spectrometry using synchrotron radiation. The adiabatic ionization energy (IE) of l-menthone and the appearance energies (AE) of its major fragment ions C₉H₁₅O⁺, C₉H₁₇⁺, C₈H₁₆⁺, C₇H₁₁O⁺, C₆H₁₀O⁺, C₆H₉O⁺, C₅H₈O⁺, C₅H₁₀⁺, C₄H₆O⁺, C₅H₉⁺, C₄H₈⁺, C₄H₇⁺, C₃H₇⁺, C₃H₆⁺, C₂H₂O⁺, and CH₃⁺ are determined with their photoionization efficiency (PIE) spectra in the photon energy region of ∼8−15.5 eV. Breakdown diagrams identifying the major products are presented. Dissociative photoionization channels for formation of these fragment ions are proposed based on comparison of determined experimental appearance energies and energies predicted with the DFT calculations. According to our results, the experimental dissociation energies are in fair agreement with the theoretical values of the possible photodissociation channels of C₁₀H₁₈O.     

1,4-二氧六环的真空紫外同步辐射光解离电离研究

The photoionization and photodissociation of 1,4-dioxane have been investigated with a reflectron time-of-flight photoionization mass spectrometry and a tunable vacuum ultraviolet synchrotron radiation in the energy region of 8.0-15.5 eV. Parent ion and fragment ions at m/z 88, 87, 58, 57, 45, 44, 43, 41, 31, 30, 29, 28 and 15 are detected under supersonic conditions. The ionization energy of DX as well as the appearance energies of its fragment ions C₄H₇O₂⁺, C₃H₆O⁺, C₃H₅O⁺, C₂H₅O⁺, C₂H₄O⁺, C₂H₃O⁺, C₃H₅⁺, CH₃O⁺, C₂H₆⁺, C₂H₅⁺/CHO⁺, C₂H₄⁺ and CH₃⁺ was determined from their photoionization efficiency curves. The optimized structures for the neutrals, cations, transition states and intermediates related to photodissociation of DX are characterized at the B3LYP/6-31+G(d,p) level and their energies are obtained by G3B3 method. Possible dissociative channels of the DX are proposed based on comparison of experimental AE values and theoretical predicted ones. Intramolecular hydrogen migrations are found to be the dominant processes in most of the fragmentation pathways of 1,4-dioxane.     

Photoionization branching ratios and asymmetry parameters for inner- and outer-valence shells of H2S in the 18–70 eV energy range

Branching ratios, asymmetry parameters and relative partial cross sections have been obtained for photoionization of the outer and the inner valence shells of H₂S. These measurements were made in the photon energy range 18–70 eV using synchrotron radiation. Our results are compared to a set of calculations using a developed extension of the self-consistent field-Xα scattered-wave method to the continuum states. This comparison shows a qualitative agreement between the experimental and calculated β curves of the outer valence shells. The largely predominant sulfur 3p contribution to the outer valence orbitais 2b₁, 5a₁, 2b₂ is revealed in the corresponding β curves by a Cooper minimum also predicted in the same energy range for the β(3p) of the atomic sulfur. This comparison also shows discrepancies in the branching ratios curves and we suggest that this theoretical framework is better adapted to predict photoionization processes in the outer valence shells than in the inner ones.     

Relative partial photoionization cross-section of methylacetylene to the X2E ion state over the photon energy range 11–26 eV

Relative partial cross-sections for photoionization to the X²E ground state of the methylacetylene ion over the photon energy range 11–26 e V have been determined using synchrotron radiation. The observed cross-sections show a broad resonance feature similar to the results for photoionization to the X²II_u ground state of the acetylene ion. An explanation involving autoionization from a π^* (e) excited state is proposed.