停流-分光光度法流动注射络合滴定铝①

推导出了停流法流动注射络合滴定的理论公式，设计了简单易实现的流路图。详细观察分析了流动注射络合滴定中的样品带与试剂流混合后在流通池中的吸光度变化。从理论上分析并预测了停流流动注射络合滴定的性质。并以滴定铝为例进行了实验验证。研究了应用Al-DTPA金属-配位体缓冲溶液和铬天青S停流法流动注射滴定Al的最佳条件，试验了共存离子的影响及用掩蔽剂掩蔽某些干扰离子。最终采用停流20s，最低检测浓度为5.00×10     

用金属-配位体缓冲溶液流动注射络合滴定镉和镓的研究

本文详细地论证了流动注射滴定的理论,推导了使用金属－配位体缓站溶液流动注射络合滴定的理论计算公式,并用Ｃｄ－ＮＴＡ和Ｇａ－ＨＥＤＴＡ分别加ＴＡＲ和邻苯二酚紫作载流,滴定了金属离子镉和镓。流动注射络合定滴定镉和镓的实验进一步验证了公式的正确性和适用性。通过大量的理论和应用实验的数据优化了实验条件,同时也进一步修正了理论公式,使之与实际的络合反应更加符合。滴定镉和镓的最低检出浓度分别为５．００×１０＾     

流动注射原子吸收法测定土壤、植物中的铜、锌、铁、锰、钠、钾、钙、镁

流动注射分析是近年来发展起来的新的高速分析技术。这一新技术与原子吸收光谱分析相结合,只需增加很少的设备即可显著提高原子吸收光谱分析的速度,而保持原子吸收法的原有的精度。Zagatto等应用流动注射原子吸收和火焰分光光度法测定了土壤和植物材料中的钙、镁、钾。分析速度为300次/小时,相对标准偏差为5％。Wolf等应用该分析技术测定了食品中的铜、锌。Kazumi Fukamachi等推荐用有机溶剂作流动注射原子吸收法的载流。并指出甲基异丁基酮和醋酸丁酯作载流能够有效地提高分析灵敏度,相对标准偏差小于5％。     

流动注射-电感耦合等离子体发射光谱法测定天然水中的钙和镁

本文采用流动注射－电感耦合等离子体发现光谱联用技术测定了天然水中的钙、镁元素。考察了试液的雾化和曝光时间及载气压力等因素对分析信号的影响。通过与气动连续进样的对比，测出了钙、镁在流动注射进样下的分散系数。本法在测定钙、镁含量高的水性时，不需对试样进行稀释处理。对五个水样中钙、镁的分析结果与EDTA络合滴定法相吻合。     

紫外-可见分光光度法研究十八胺对钙、镁络合滴定的影响

研究了浮选剂十八胺(ODA)对Ca2+, Mg2+离子络合滴定的影响,主要进行了两组对比实验：(1) 滴定前将十八胺固体不过滤,直接进行滴定分析。结果表明这种情况下,十八胺对Ca2+和Mg2+离子的络合滴定都有较大影响,Mg2+离子的滴定终点难以判断,Ca2+离子的滴定终点虽然可以判断,但与不含十八胺的相应空白溶液相比有明显的分析误差。对相关溶液的紫外-可见分光光度分析进一步确认了该实验结果。(2) 滴定前将十八胺不溶物过滤掉,然后进行滴定分析。结果表明这种情况下,十八胺对Ca2+和Mg2+离子络合滴定的影响可以被基本消除。光谱扫描和时间扫描结果显示,滴定前将十八胺过滤后,对于Ca2+和Mg2+两种离子,溶液最大吸收的位置及溶液吸光度的变化情况都与无十八胺的空白溶液接近。     

在线流动注射液-液萃取非水介质汞还原原子荧光光谱法的研究及应用

提出了一种流动注射在线液－液萃取有机相汞还原原子荧光光谱法测定汞的新方法。该法以KI＋HNO3＋（NH2）2CS／TBP为萃取体系，将汞萃取到有机相中，汞还原反应是在金属络合萃取液与含NaBH4的N，N－二甲基甲酰铵（DMF）溶液和冰乙酸中发生。应用流动注射技术实现了液－液萃取非水介质汞还原反应原子荧光测定的在线分析。研究了反应的最佳条件和流动注射流路及运行程序。该法提高了测定灵敏度并消除了干扰。用于地质样品中汞的测定得到好的准确度和精密度。     

停流光谱研究稀土络合动力学

在水相中引入水溶性氨羧络合剂二乙三胺五乙酸(DTPA),可以在非平衡条件下实现相邻稀土元素的动力学分离。目前对加入DTPA调控稀土络合萃取速率的原因尚不清楚,无法解释稀土动力学分离的机理。采用快速动力学停流光谱,研究了稀土离子与DTPA络合反应动力学规律。结果表明,随溶液pH值和DTPA浓度变化,稀土离子与DTPA的络合与解离速率存在明显差异。该研究为调控稀土离子络合或解离速率差异实现不同稀土离子间动力学分离提供了理论依据。     

新试剂2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-变色酸作为络合滴定铜指示剂的研究

研究了新试剂2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-变色酸(简称BCTZACA)作为络合滴定铜的指示剂的分析性能。在pH4.5-6.0范围内,加入8滴BCTZACA指示剂,用EDTA标准溶液进行络合滴定,终点由蓝色变为橙黄色,变色敏锐,准确度高,用于试剂样品和合金中铜的测定,结果与标准值相符,RSD(n=6)为0.11%-0.45%。     

氢化物发生-原子吸收流动注射分析

流动注射分析(FIA)作为一种灵活高效的试样一试剂溶液处理手段与原子吸收光谱分析联用显著地扩展了后者的应用前景。氢化物发生-原子吸收流动注射分析(HGAAS-FIA)作为这类联用技术以其显著的特点引起了人们的注意。本文拟将数年来的文献和作者的实践作一概述。实验装置及分析技术氢化物发生-原子吸收流动注射分析的工作原理是:将一定体积的试样溶液(数十至数百微升)注入到连续流动的载流(去离     

2-(1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸作为钴的络合滴定指示剂

研究了 2 - (1,3,4 -三氮唑偶氮 ) - 5 -二乙氨基苯甲酸作为络合滴定钴的指示剂的分析性能。结果表明 ,在 p H值为 6 .0的 HAc- Na Ac缓冲溶液中 ,加入 5滴指示剂 ,用 EDTA溶液滴定至终点溶液由紫红色变为亮橙色 ,终点极为敏锐 ,准确度高 ,结果令人满意。     

微量原位水质总碱度在线检测新方法研究

为实现原位水质总碱度快速准确检测的需求,融合顺序注射分析（sequential injection analysis, SIA）与连续光谱检测法,设计了一种小型微量原位水质总碱度在线快速检测仪,系统主要通过设计滴定池将SIA和连续光谱检测法应用于总碱度自动化滴定检测流程,并对连续光谱检测法判断滴定临界值的新方法进行实验研究。基于国标总碱度检测中工业循环冷却水及地表水总碱度的测定标准,设计了原位水质总碱度检测流程,并以顺序注射技术为控制滴定流程基础,在连续光谱扫描测量溶液检测过程的条件下,使用酚酞和甲基橙作为指示剂,对水质总碱度进行滴定分析。通过连续光谱扫描对酚酞碱度及甲基橙碱度滴定过程进行监测,以吸光度曲线552 nm处峰值归零作为酚酞碱度滴定临界值判断条件;以吸光度曲线峰值由465 nm偏移至504 nm处作为甲基橙碱度滴定临界值判断条件;分析通过滴加不同剂量酚酞和甲基橙指示剂所得溶液吸光度曲线得出最佳指示剂用量分别为0.01和0.04 mL。该系统利用最小二乘拟合算法建立总碱度测定的回归模型,并对检测系统及检测流程进行优化,实验结果表明,水质总碱度在0.20~25.00 mmol·L-1范围内与盐酸消耗量线性相关,工作曲线拟合系数≥0.994 2;测定总碱度重复性相对标准偏差（RSD）为0.207%~1.151%;废液量≤16 mL;最低检出限为0.03 mmol·L-1;样品加标回收率在97.2%~102.3%之间;与国标法对比实验结果无明显差别。利用连续光谱检测法判断滴定临界值的新方法对于提升水质总碱度检测仪的技术性能具有重要意义,可适用于系统网格化监控地表水、循环冷却水、养殖循环水等多种监测应用平台。     

基于异氟尔酮的L-精氨酸探针光谱性能研究

L-精氨酸（L-Arginine,L-Arg）是蛋白质的重要组成部分,也是人类某些疾病的重要诊断标准之一,L-Arg的浓度变化可能会导致许多疾病的问题,因此如何高效且灵敏地检测L-Arg极其重要。目前,对L-Arg的研究大多数是利用其作为NO（一氧化氮）的前体,来预防或缓解某些疾病的产生,对于L-Arg的定性检测并不多,而利用质子转移形成络合物/加成物的方式检测L-Arg更是少之又少。基于异氟尔酮设计并合成了一种含有丙二腈以及2,4-二羟基苯甲醛的比色探针(ISO-CN-OH),该探针可以用于快速检测L-Arg。通过紫外吸收光谱研究发现,当向探针ISO-CN-OH溶液中加入L-Arg后,其紫外吸收光谱在669 nm处的吸收峰急剧增强,且溶液的颜色由橙黄色变为墨绿色,而其他氨基酸的加入不产生吸收峰以及溶液颜色的变化。通过对探针ISO-CN-OH进行抗干扰性实验,表明探针ISO-CN-OH对L-Arg具有专一选择性及良好的抗干扰能力。通过对L-Arg进行光谱滴定研究,实验结果表明在1.0～10.0×10-6 mol·L-1浓度范围内,具有良好的线性关系（R2=0.997）,线性归方程式为y=0.020x+0.073,根据DL=3σ/K可计算出ISO-CN-OH的检出限为8.5×10-8 mol·L-1,这表明探针ISO-CN-OH具有高灵敏性。通过固定探针ISO-CN-OH与L-Arg的总浓度为100 μmol·L-1,改变L-Arg占总浓度的比例,根据其吸收光谱的Job’s plot滴定曲线分析可知,当L-Arg占总浓度比例为0.67时,探针ISO-CN-OH在669 nm处紫外吸收强度达到最大值,这表明探针ISO-CN-OH与L-Arg以1∶2的络合比进行配位络合。为了更进一步了解探针ISO-CN-OH与L-Arg的配位机理,进行了1H-NMR滴定实验,在探针ISO-CN-OH的DMSO-d₆溶液中分别加入0,0.5,1.0及2.0当量的L-Arg（d₂O）,研究发现加入L-Arg后ISO-CN-OH的羟基峰消失,且其羟基周围氢质子共振峰的位置明显发生了偏移。该研究结果表明探针ISO-CN-OH通过将酸性的酚羟基质子转移到L-Arg碱性的胍基NH基团上,导致-OH基团附近形成负电荷,该负电荷与精氨酸的胍基部分络合,从而形成络合物/加成物,使得紫外可见光谱图在669 nm处出现新峰,且溶液颜色由橙黄色变为墨绿色。该研究为今后设计检测L-Arg探针分子奠定了基础。     

含硼盐卤体系中碳酸根和碳酸氢根分析方法改进

利用甘露醇法测定硼、双指示剂法测定总碱度,同时借鉴血清中HCO-₃的检测方法,建立了一种分光光度-滴定分析联用方法,用于准确测定含硼盐卤体系中硼及CO2-₃和HCO-₃的准确含量。以酚红为显色剂,考察了测定波长、显色剂用量、显色反应温度、pH等测试条件的影响,并从浓度与吸光度的线性关系,检出限及加标回收率等方面进行了系统研究,结果表明：在显色剂用量为1 mL,控制pH 8.4,室温下进行显色反应;在波长558 nm处,CO2-₃在0~10 mmol·L-1内吸光度与浓度有良好线性关系,线性相关系数R2=0.999 8,检出限为2.53×10-3 mmol·L-1。样品加标回收率范围在97.75%~101.76%间,相对误差在-1.67%~-1.95%。该方法简便易行,精密度好,准确度高,优化了共存硼体系中CO2-₃和HCO-₃含量的测定方法,为含硼盐卤体系中体系碳酸根和碳酸氢根含量的准确测定提供了一种新的方法,对于盐湖卤水的基础研究和实际应用提供了新的思路和实验方法。     

硫杂杯[4]荧光探针的离子识别及分子逻辑门研究

以硫杂杯[4]芳烃为母体,在其1,3-位连接羟乙基邻苯二甲酰亚胺,2,4-位以三氮唑为连接基,将苄基引入硫杂杯[4]芳烃的下沿,得到硫杂杯[4]-邻苯二甲酰亚胺衍生物荧光探针(s1)。探针s1发射强烈荧光,在CH₃CN介质中的相对荧光量子产率为0.43。在DMF/H₂O介质中,以310 nm为激发波长,Fe3+能选择性猝灭探针s1在390 nm处的荧光;在CH₃CN介质中,以245 nm为激发波长,I-能选择性猝灭探针s1在310 nm处的荧光,光谱滴定和等温滴定量热均测出探针s1与Fe3+或与I-形成1∶1配合物,结合常数均达105。结合自由能表明配合为自发过程。荧光猝灭检测Fe3+和 I-的浓度线性范围分别为1.0×10-7～1.6×10-4 mol·L-1和1.0×10-7～8.5×10-5 mol·L-1,检测限分别为2.30×10-8 mol·L-1和1.17×10-8 mol·L-1。同时,利用识别和竞争配合作用,控制Fe3+和F-的输入使探针s1发射荧光或荧光猝灭,构建了分子水平上的逻辑电路。红外光谱推测探针s1分子中三氮唑基的氮原子参与了识别Fe3+的配位,而探针s1分子中三氮唑环上的芳氢与I-形成氢键而实现识别。     

烟用有机肥中氯离子含量测定方法的比较

为科学指导烟草栽培中有机肥的施用,以保证烟叶氯含量在适宜范围内,保障烟叶质量,研究比较了离子色谱法、连续流动分析法、硝酸银滴定法和佛尔哈德法测定烟用有机肥中氯离子含量.几种测定氯离子含量的方法比较结果为:离子色谱法和连续流动分析法测定烟用有机肥中氯离子含量的结果均较好,且方法不存在显著差异;硝酸银滴定法对低含量样品的检测偏差较大;佛尔哈德法不适宜用于测定烟用有机肥中氯离子含量.离子色谱法和连续流动分析法的平均回收率分别为102.4％、103.1％,方法检出限分别为0.05mg/L、0.30mg/L,对样品测定的平均相对标准偏差分别为2.41％和2.77％.     

Further Develop 1,3,4-Thiadiazole Based Probe to Effectively Detect 2,4,6-Trinitrophenol with the Help of DFT Calculations

Four fluorimetric probes had been developed to rapidly detect 2,4,6-trinitrophenol (TNP). They were designed and synthesized on the basis of 1,3,4-thiadiazole framework combining calculation with experiment. Among them, SK-1 displayed strong blue emission with fluorescence quantum yield as high as 63.6% in solution. Further evaluation demonstrated that SK-1 displays good selectivity and high sensitivity for rapid and visual detection of TNP. It brought significant changes in both colour and fluorescence emission spectrum. The detection limit was as low as 38 nM. Quenching mechanism was confirmed as photo-induced electron transfer (PET) by nuclear magnetic titration and DFT calculations. What’s more, application in real water samples and solid phase paper tests illustrated the practical significance of detection of TNP in both vapor and solution.

     

多普勒测风激光雷达风场探测结果分析

为了验证自行研制的瑞利散射测风激光雷达的性能及应用价值,将激光雷达测量的风速风向廓线与探空气球测量结果进行对比,结果吻合得较好,高度10 km以下风速最大差距3.0 m/s,20 km以下最大差距4.5 m/s;风向除拐点外标准差最大32。连续探测结果显示了强劲的西风急流和风向转换特征,急流中心的高度一般在10~12 km,中心最大风速接近70 m/s,最小风速不低于30 m/s,20 km左右拐点最小风速不足1 m/s,20 km以上风速逐渐增加 ;在20 km以下风向为西风,在270左右变化,20 km以上为东风,在90左右变化。探测结果表明瑞利散射测风激光雷达既能跟踪大尺度季节性气候特征的变化规律,又能突出小尺度瞬态气候特征的形成、演化过程。     

Pyrene functionalized oxacalix[4]arene architecture as dual readout sensor for expeditious recognition of cyanide anion

A pyrene functionalized oxacalix[4]arene architecture (DPOC) was utilized as a fluorescence probe for selective recognition of cyanide ions. The receptor DPOC shows excellent selectivity towards cyanide ion with a red shift of 108 nm in absorption band along with a significant change in colour from light yellow to pink. The fluorescence titration experiments further confirm the lower limit of detection as 1.7µM with no significant influences of competing anions. ¹ H-NMR titration experiments support the deprotonation phenomena, as the -NH proton disappears upon successive addition of cyanide ions. The DFT calculation also indicates a certain increment of -NH bond length upon interaction with cyanide ions. The spectral properties as well as colour of DPOC-CN^? system may be reversed upon the addition of Ag⁺/ Cu²⁺ ions up to 5 consecutive cycles. Moreover, DPOC coated “test strips” were prepared for visual detection of cyanide ions.

     

Time-resolved and state-selective detection of single freely falling atoms

We report on the detection of single, slowly moving Rubidium atoms using laser-induced fluorescence. The atoms move at 3 m/s while they are detected with a time resolution of 60 μs. The detection scheme employs a near-resonant laser beam that drives a cycling atomic transition, and a highly efficient mirror setup to focus a large fraction of the fluorescence photons to a photomultiplier tube. It counts on average 20 photons per atom.     

手持式直读红外光谱仪快速测定在用润滑油总酸值和总碱值的方法

总酸值(TAN)和总碱值(TBN)能提供关于润滑油氧化程度和碱储备性能方面的信息,其值大小可以判断某些酸性添加剂的加量是否足够,常用于设备润滑油的老化度测量,以避免设备出现异常磨损、腐蚀、沉淀、堵塞过滤器等问题。润滑油的总酸性和总碱性的检测标准都以酸碱滴定为基础,多采用电位滴定法。然而,这种方法需要复杂的操作、昂贵的耗材、大量的油样、熟练的操作人员以及危险试剂的处理问题。由于润滑油的氧化产物和碱性添加剂在红外光谱中都有较强的信息,因此,可以通过红外光谱图研究对润滑油总酸值和总碱值的监测。建立了一种基于酸碱中和反应的定量中红外光谱总酸值和总碱值的手持式直读红外光谱方法,通过油品归类、建立油样库和多元回归三个步骤,可获得准确可靠的量化总酸值和总碱值。此方法获得最新的ASTM D7889标准支持,相比于其他方法,这种方法具有分析速度快、无需任何溶剂、直接得到检测结果并且结果准确,操作相对简单,并一定程度提高了检测速度。可广泛应用于离线实验室和现场在线油液检测。