用亚硫酸氢钠加成法鉴别醛酮的实验研究

对由亚硫酸氢钠加成鉴别醛酮的实验中,亚硫酸氢钠饱和溶液的不同制备方法,醛酮样品与饱和亚硫酸氢钠的加入方式以及饱和亚硫酸氢钠溶液中是否加入乙醇等对实验效果的影响进行了研究和讨论。     

一种判断羧酸衍生物加成—消除反应活性的方法

羧酸衍生物与亲核试剂反应的历程已经研究清楚,首先是亲核试剂进攻羰基碳原子发生亲核加成,然后进行消除,属于加成-消除反应。其活性次序为:RCOX>(RCO)_2O>RCO_2R′>RCONHR′,此活性次序可用电子效应加以解释。由于与羰基直接相连的—(X|¨)、—(O|¨)COR、—(O|¨)R′、—(N|¨)HR′等基团均具有供     

氯化钙在乙醇氧化制乙醛实验中的应用

应用氯化钙与乙醇形成的结晶醇在加热条件下释放出乙醇的性质,作为乙醇氧化成乙醛实验中乙醇蒸气的固体载体,增加实验操作的方便性,同时节约了乙醇;将乙醛生成和检验实验同步进行,解决了演示实验时间长和教材实验依靠闻乙醛气味的不可靠性。     

用红外光谱的振动频率判断醛,酮亲核加成反应性

醛、酮的亲核加成是较为重要的反应,人们曾对醛、酮亲核加成反应的历程、反应性等问题作了广泛的研究。对醛、酮亲核加成反应性问题的讨论,现有的文献资料一般用电性效     

密度泛函理论研究香草醛与氨基硫脲的加成-缩合反应

针对氨基硫脲和香草醛亲核加成-缩合反应的反应物和生成物,用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31G水平上进行几何优化,通过Mulliken电荷分析推测出香草醛具有较高的亲核加成反应活性.对优化后的构型进行振动分析,得到不同温度下反应物和生成物的热力学性质,据此计算出相应温度下的反应焓变、吉布斯自由能变和平衡常数.实验表明,在298K～1000K内,氨基硫脲与香草醛的亲核加成-缩合反应是一个放热反应,吉布斯自由能变成负值,平衡常数很大,说明反应在温和条件下即能自发进行.在此基础上采用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算了分子激发态的电子跃迁能,得到对应激发态的吸收波长,所得结果与文献值基本吻合.     

丙烯醛、甲醛和乙醛的极譜研究

本文报告丙烯醛在乙酸-磷酸锂缓冲溶液中的极谱行为。随溶液pH值的变化,丙烯醛呈现四个极谱波。此可能是由于溶液中有单分子和二聚体两种状态的丙烯醛存在。在氢氧化锂底液中,利用亚硫酸氢钠对醛基和共軛双键的加成作用,抑制丙烯醛的双波;利用亚硫酸氢钠和甲醛的加成反应的可逆性而保存甲醛的波。并选择pH8.2的缓冲溶液为测定丙烯醛和乙醛的适宜条件,和提出在丙烯醛、甲醛和乙醛共存下,分别快速测定的极谱方法。     

含氧有机物性质及鉴定实验的两点探讨

醛酮可以和亲核试剂发生亲核加成反应,醛酮的结构不同,加成的活性也不同。一般说来醛的活性大于酮,脂肪族醛酮的活性大于芳香族,且随着空间位阻的增大和碳正电性的降低而变差。由于醛酮与饱和NaHSO3溶液的加成反应产物不溶于反应体系而析出,易于观察,常利用这个反应通过比较沉淀析出的先后来判断醛酮底物的反应活性[1,2]。此外,现行很多实验教材[1,3]都利用斐林(Fehling)试剂来区分脂肪醛和芳香醛,这些教材普遍认为,前者能生成正性结果即砖红色Cu2O沉淀而后者不反应。但笔者在实践过程中发现,这两个问题值得探讨。1丙酮与饱和NaHSO3溶…     

α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学(ⅩⅫ) ——硫醇(酚)为亲核体的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁加成物的取代-环合芳构化反应

缩酮基为五元和六元环的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁反应得1,2-加成产物。所得加成产物在酸催化条件下以乙硫醇为亲核体时生成芳基乙基硫醚;苯硫酚为亲核体时,产物为芳基苯基硫醚。同样实验条件下,缩酮基为甲硫基的α-氧代烯酮二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁的1,2-加成则生成芳构化产物芳基甲基硫醚。本实验从亲核体的选用上进一步拓展了所述取代-环合芳构化反应,并进一步验证了缩酮基结构对反应活性的影响。     

吡啶季铵盐在有机合成中的应用

由于吡啶环的芳香性、碱性、吡啶氮原子的吸电子效应使得吡啶季铵盐具有丰富的化学反应性质, 可以进行亲核加成、Michael加成、1,3-偶极加成、亲核取代和σ-迁移重排等反应, 在有机合成化学中有广泛的应用.     

共价抑制剂的研究进展

共价抑制剂因其具有的优异的药代动力学特征,在近期的药物研发领域中起到了关键作用.共价抑制剂是一类有机小分子,能与特定的靶蛋白相互作用并形成共价键,导致蛋白质构象的改变,从而抑制蛋白质的活性.除了部分例外,通过共价抑制剂进行的蛋白质修饰通常是不可逆的.重点讨论通过迈克尔加成、亲核取代以及二硫键与蛋白质相互作用的商业共价抑制剂.有关于共价抑制剂中各种类型弹头的讨论,可以激发未来合理药物设计的灵感.     

Determination of Trace Amounts of Acetaldehyde Using a Novel Chemiluminescence Reaction

Abstract

The chemiluminescent reaction of iso-propyl alcohol with C10^?-H₂O₂ is enhanced by acetaldehyde. This provides a new method for the determination of trace amounts of acetaldehyde. The detection limit is 0.08ng/ml acetaldehyde and the linear dynamic range is 0.5ng/ml to 1000 ng/ml. The method results in good selectivity and has been satisfactorily applied to the determination of traces of acetaldehyde in waste water samples.     

微波辐射对TiO2制备及其光催化氧化乙醛性能的影响

采用微波辐射与常规加热法由TiO₂溶胶制备出TiO₂催化剂，采用高频低功率微波-光催化装置考察了微波对两种催化剂上CH₃CHO光催化氧化转化率和产物分布的影响。结果表明，微波干燥制备的TiO₂晶体比普通加热制备的TiO₂晶体对乙醛有更高的光催化活性和更强的氧化能力，且它们对乙醛光催化氧化的途径不同，前者的初始中间体为甲醛和甲酸，后者的初始中间体却为乙酸。还发现，微波辐射对两种样品上乙醛的光催化转化率有不同的影响，对微波辐射法所制样品的影响比对常规加热法所制样品的影响显著。微波辐射通过场效应可加速光催化初始中间体的转化，但它不改变光催化反应的途径，反应途径取决于光催化剂的特性。     

酶法测定乙醛

乙醛作为化工原料 ,其工业废水若处理不当 ,将造成天然水系的污染 ,因此 ,乙醛是环境监测的一项重要指标 .测定方法主要有碘量法 ,色谱法 ,光度法 ,及化学发光法等 [1 ,2 ] ,近年来酶法在分析测定方面得到广泛应用 ,以酶法测定食品中乙醛含量已有报道 [3] .本文基于乙醛 NADH(还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 ) 乙醇 NAD (氧化型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 )在2 5℃时 ,反应平衡常数为 1 .0× 1 0 1 1 ,反应平衡偏向生成乙醇的方向 ,因此有利于痕量乙醛的测定 .通过在醇脱氢酶存在下 ,NADH→NAD 的转化 ,测定 NADH吸光度的变化率 ,得出其…     

气相色谱法快速测定空气中低分子量醛

用填充气相色谱直接进样法测定了污染空气中甲醛、乙醛、丙醛的含量,并对方法的灵敏度、准确度及各种影响因素进行了探讨。方法用于样品测定取得了较为满意的结果。     

Direct dynamics study on the reaction of acetaldehyde with ozone

The hydrogen abstraction reaction of ozone with acetaldehyde has been studied theoretically over the temperature range 250-2500 K. Two different reactive sites of acetaldehyde molecule, CH(3) and CHO groups have been investigated, and results confirm that the CHO group is a highly reactive site. In this study, the geometries and harmonic vibrational frequencies of all stationary points are calculated at the MPW1K, BHandHLYP, and MPWB1K levels of theory. The minimum energy paths (MEPs) were obtained at the MPW1K/6-31+G(d,p) level of theory. To refine the energies along the MEPs of each channel, single-point energy calculations were performed by a higher-level energy calculation method (denoted as HL). The rate constants were evaluated based on the MEPs from the HL method in the temperature range 250-2500 K by using the conventional transition state theory (TST), the canonical variational transition state theory (CVT), the microcanonical variational transition state theory (muVT), the CVT coupled with small-curvature tunneling (SCT) correction (CVT/SCT), and the muVT coupled with Eckart tunneling correction (muVT/Eckart). The fitted three-parameter Arrhenius expressions of the calculated CVT/SCT and muVT/Eckart rate constants of the H abstraction from CHO group are k CVT/SCT(T) = 4.92 x 10(-27).T 3.77.e(-7867.0/T) and k muVT/Eckart(T) = 2.10 x 10(-27).T(3.90).e(-7706.2/T), respectively. The fitted three-parameter Arrhenius expressions of the calculated CVT/SCT and muVT/Eckart rate constants of the H abstraction from CH3 group are k(CVT/SCT)(T) = 1.27 x 10(-27).T(3.94).e(-14554.1/T) and k muVT/Eckart(T) = 1.62 x 10(-26).T(3.66).e(-15459.8/T), respectively.     

ZnO/BiOI微球的合成及其光催化性能

通过一步溶剂热法合成ZnO/BiOI纳米复合材料,在Bi（NO₃）₃·6H₂O、KI、ZnO和乙二醇（EG）溶剂中,制备出的样品尺寸和形貌采用X射线粉末衍射（XRD）、场发射扫描电镜（FESEM）、高分辨透射电镜（HRTEM）、紫外-可见漫反射光谱（DRS）、X射线光电子能谱（XPS）、N₂吸附-脱附等,对实验所得产物的组成、结构及光学性质等进行表征。以染料罗丹明B（RhB）水溶液和气态乙醛作为降解对象,采用BiOI、ZnO/BiOI和ZnO微纳材料作为光催化剂,通过对BiOI、ZnO/BiOI和ZnO微纳材料在可见光下光催化降解染料罗丹明B（RhB）水溶液和气态乙醛,结果表明多孔微纳材料的ZnO/BiOI具有更高的降解效率,实验表明多孔微纳材料的ZnO/BiOI具有更高的氧空位浓度,因此使其催化活性增强,讨论了其可能的催化活性机理。     

Carbonylation of acetaldehyde in the presence of transition metal compounds

The carbonylation of acetaldehyde to give butyl lactate has been carried out in the presence of rhodium and cobalt compounds atP _CO=5–9 MPa andT=383–483 K.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 3, pp. 570–571, March, 1995.     

乙醇催化氧化实验的改进

通过分析高中化学教材中实验的不足及相关文献报道,运用注射器、洗耳球、试管、酒精灯等简单仪器,设计了一套乙醇在铜催化下与氧气反应生成乙醛的实验装置,取得了较好的实验效果。