金刚石Raman光谱荧光本底及其对高压原位Raman光谱测试的影响

金刚石对顶砧(diamond anvil cell,DAC)装置(如图1所示)是目前产生压力最高的静态高压实验装置,它以金刚石单晶作对顶砧单轴挤压样品产生高压,由于金刚石在很宽的能量范围对光子(可见光、高能X射线等)透明,在高压实验中可以通过显微镜观察样品,并可对样品进行高压原位X射线衍射和光谱(红外光谱、Raman光谱等)测试,这一特点使其在高压科学领域得到广泛的应用.在高压原位Raman光谱测试中,激发光源透过金刚石对顶砧照射到样品上产生Raman信号,样品的Raman信号穿过金刚石对顶砧经显微镜物镜收集并最终被探测器接收.与常规的Raman光谱测试相比,基于DAC装置的高压原位Raman光谱测试光路中多出了金刚石对顶砧,需要采用长焦物镜收集信号,并且随着实验压力的升高,样品的Raman信号强度降低,因此提高信噪比是获得较高质量高压原位Raman光谱的关键,而金刚石对顶砧的荧光本底是影响信噪比的关键因素.本文通过对20多颗金刚石对顶砧进行Raman光谱测试,对金刚石的Raman光谱信号(一级和二级)和非随机噪声进行了系统的评估,并结合高压原位Raman光谱测试的具体特点,探讨金刚石对顶砧荧光本底对测试结果的影响.     

贮氢合金的吸放氢性能测定

贮氢合金的吸放氢量，压力组成等温线，以及吸放氢过程的热力学函数变化诸性能的测定，离不开一套适宜的高压一真空实验装置．不少研究者曾报导过较简单的仪器装置[1-4]．还有将吸氢装置配以色谱仪和质谱仪来研究合金的吸氢与中毒问．为测定各类贮氢合金的吸氢性能本实验室研制并装配了一种准确实用的实验装置，可在-196℃至＋500℃和16MPa－0．0001MPa氢压范围内获得准确的平衡数据．1实验装置与仪器实验装置由阀件、压力表、压力传感数字低压计、真空泵和反应器组成（图1）．全部管路为外径rk3mm的不锈钢管．阀件是自行设计的高压微型阀…     

碳还原后的氧化钒中钒(Ⅲ)、钒(Ⅳ)、钒(Ⅴ)的测定

1 引言 钒是价态多变的元素,不同价态的钒在不同的介质中不仅能跟多种物质作用,而且能互相作用而变价。因此,用化学法测定氧化物中钒的价态一直是个难题。目前国内外多采用X-光衍射钒的氧化物测其价态,可多数生产厂家没有X-光衍射仪,为此,笔者用化学法对氧化钒中钒的价态测定进行了研究,取得了较好成果。本法不用特殊设备、操作简便、准确、是用化学法测定氧化物中钒的价态的可行方法。特别是在目前多数厂家没有X-光衍射仪的情况下,本方法更具有实用价值。     

柠檬酸络合法制备La1-xPbxFeO3及其光催化性能

用柠檬酸络合法制备了钙钛矿型复合氧化物LaFeO3,并按不同比例进行掺杂,制备了La1-xPbxFeO3(x=0,0.1,0.3,0.5,0.7)。用XRD,SEM,IR,UV-vis等方法对其进行表征,其结构均为钙钛矿型。并测定了其对活性艳红X-3B水溶性染料脱色的光催化活性。实验结果表明:在A位掺杂Pb2 ,产生了较多氧空位,降低了光生电子与空穴的复合速率,使LaFeO3的光催化活性明显提高,其中La0.7Pb0.3FeO3效果最佳。     

X-射线荧光光谱法快速测定半钢发热剂中Si,P,S

目前,国内没有关于半钢发热剂的国家标准检测方法,只能根据组分范围分别检测各个组分,不仅耗时而且使用的大量化学试剂对环境造成污染。故研究了X-射线荧光光谱法快速测定半钢发热剂中Si,P,S的方法。采用粉末压片制样,研究其制样条件,包括磨样时间、压样时间和压力对测定结果的影响。采用其它方法定值提供的检测样品,作为X-射线荧光光谱法内控标准样品,采用经验系数法进行基体校正,通过解谱拟合建立校准曲线,校准曲线建立后仪器建立漂移校正程序。实验结果精密度好,各元素的相对标准偏差在0.15%¹.3%。准确度满足生产需求,实验方法可用于快速检测半钢发热剂化学组分。     

利用X射线小角度散射法研究离子交换树脂的孔结构——Ⅰ.干态离子交换树脂孔结构的测定

利用X-射线小角度散射法测定颗粒的尺寸及其分布已经是众所周知并得到广泛应用的方法,但是,利用该方法测定多孔材料的孔径及其分布还没有得到普遍的重视和应用。本文是利用X-射线小角度散射法进行离子交换树脂孔尺寸测定的初步尝试,目的是为以后用此法测定溶胀态下离子交换树脂的孔结构打下基础,而溶胀态下树脂的孔结构这个有重大实际意义的课题是用其它方法,比如压汞法,吸附法和BET等方法很难解决并且直到现在还没有解决的一个问题。文中主要叙述方法的理论基础,实验布置及部分干态下树脂平均孔径及其分布均结果,重点讨论克拉基小角散射装置的特点和实验方法。     

磺酸咔咯及其镓(Ⅲ)配合物与DNA的相互作用和光核酸酶活性

本文用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色光谱和粘度法研究了2,17-二(磺酸钠基)-5,10,15-三(五氟苯基)咔咯(1)及其镓配合物(1-Ga)与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用。结果表明1和1-Ga通过外部结合的方式与ct-DNA相互作用, 且结合能力1-Ga比1大。琼脂糖凝胶电泳实验显示1和1-Ga均具较好的光核酸酶活性, 1-Ga光断裂DNA效果比1好, 其光断裂机理与羟基自由基的产生有关。     

磺酸咔咯及其镓(Ⅲ)配合物与DNA的相互作用和光核酸酶活性

本文用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色光谱和粘度法研究了2,17-二(磺酸钠基)-5,10,15-三(五氟苯基)咔咯(1)及其镓配合物(1-Ga)与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用。结果表明1和1-Ga通过外部结合的方式与ct-DNA相互作用,且结合能力1-Ga比1大。琼脂糖凝胶电泳实验显示1和1-Ga均具较好的光核酸酶活性,1-Ga光断裂DNA效果比1好,其光断裂机理与羟基自由基的产生有关。     

甲烷选择氧化催化剂中铈的作用

用X-光电子能谱、X-光衍射、表面光电压和程序升温脱附方法,对甲烷选择氧化催化剂锡、锆和锡、锆、铈进行了表征,发现铈对催化剂酸性、氧和甲烷的吸附均有影响。并提高了催化活性。     

连接性指数及其逆指数对一元醇折光指数的拓扑研究

定义了原子特征值βi和β'i,由βi建构连接性指数mXA,由β'i建构其逆指数mXB,运用定量结构-性质相关技术研究了42个一元醇分子的折光指数与分子结构间的定量关系.通过多元回归的方法建立了mXA和mXB与折光指数的定量结构性质模型,回归方程为:nD=-0.14190X-1A+0.04341X-1A-0.25340X-1B-0.14601X-1B+1.4659.对醇折光指数的计算结果表明,预测值与实验值的一致性令人满意,平均相对误差为0.15%.研究表明连接性指数及其逆指数在一起使用可以更好地反映出醇的构效关系.     

单重态氧化学 VI: 胶束中竹红菌甲素诱导的二苯基异苯并呋喃光敏氧化反应动力学

本文研究了增溶于胶束内部的HA诱导的DPBF光敏氧化动力学。测定了DPBF在不同胶束中光敏氧化总速率常数, 分别为5.12×10^9(SDS), 2.31×10^9(Triton X-100)和6.21×10^9L/mol.s(TDPB)。实验证明胶束可有效猝灭单重态氧却不猝灭HA的激发三重态, 从而导致DPBF光敏氧化双分子反应可按假一级动力学规律处理, 可求出表观速率常数为1.52×10^-^3s^-^1(SDS)或1.54×10^-^3s^-^1(Triton X-100), 相应的半寿命为7.5min, 这些结果为HA在水溶液中的光动态行为的研究提供了依据。     

单重态氧化学 VI: 胶束中竹红菌甲素诱导的二苯基异苯并呋喃光敏氧化反应动力学

本文研究了增溶于胶束内部的HA诱导的DPBF光敏氧化动力学。测定了DPBF在不同胶束中光敏氧化总速率常数, 分别为5.12×10^9(SDS), 2.31×10^9(Triton X-100)和6.21×10^9L/mol.s(TDPB)。实验证明胶束可有效猝灭单重态氧却不猝灭HA的激发三重态, 从而导致DPBF光敏氧化双分子反应可按假一级动力学规律处理, 可求出表观速率常数为1.52×10^-^3s^-^1(SDS)或1.54×10^-^3s^-^1(Triton X-100), 相应的半寿命为7.5min, 这些结果为HA在水溶液中的光动态行为的研究提供了依据。     

恒星光干涉仪倾斜镜系统的研制

介绍了倾斜镜在恒星光干涉仪中的作用及倾斜镜系统的组成和工作原理,对倾斜镜系统中的ＡＴ８９Ｃ５１控制单元、高压驱动电源、压电陶瓷微位移装置（ＰＺＴ）以及倾斜镜的机械结构设计进行了详细的讨论并给出了倾余镜系统闭环实验调试平台。     

平衡管清洗及装液方法的改进

针对在测定液体饱和蒸气压实验中使用的平衡管(又称为等压计)较难清洗和装液的问题,经过实践摸索,设计了一个清洗平衡管及装液的实验装置。通过用循环水泵给系统抽真空、用调节阀控制各个分支的真空度、在平衡管内使用细径导管导流等手段控制平衡管内液体的流动,达到清洗和装液的目的。该实验装置易于搭建,操作方法易于掌握。使用该方法的操作者能够独立、快速地完成清洗平衡管和装入待测液,从而为开展与液体饱和蒸气压测定相关的实验教学和科研工作创造了更好的实验条件。     

X-射线光电子能谱(ESCA)研究聚氯乙烯固体表面的紫外光分解反应

本文用X-射线光电子能谱(ESCA)方法探讨了聚氯乙烯(PVC)在不同环境下紫外光辐照所引起表面组成的变化。从所得结果推断:常温下PVC在大气环境中的光分解主要是光氧化反应,而在惰性气氛中主要是碳-氯键断裂释出氯化氢。由此可见,PVC的光分解反应,实际上与样品所处气氛是密切相关的。     

钛在草酸溶液中腐蚀行为的XPS研究

本文首次用X-光电子能谱(XPS)技术研究了H_2C_2O_4溶液中钛基的腐蚀行为, 对Ti基片的表面和界面进行了XPS表征. 实验结果表明:Ti基在80 ℃, 10%的草酸溶液中腐蚀两小时, 样品的表面只有Ti~0和TiO存在; 经过四小时腐蚀的样品表面主要是TiO_2和少部分Ti~(2+). 这与X-衍射分析认为有TiH_(1.042)的结构看法相符。同时, Ti0_2与表面涂层RuO_2都属金红石型结构, 因而完全有可能形成牢固的金属阳极材料。     

X-射线荧光光谱法快速测定半钢发热剂中Si,P,S

目前,国内没有关于半钢发热剂的国家标准检测方法,只能根据组分范围分别检测各个组分,不仅耗时而且使用的大量化学试剂对环境造成污染。故研究了X-射线荧光光谱法快速测定半钢发热剂中Si,P,S的方法。采用粉末压片制样,研究其制样条件,包括磨样时间、压样时间和压力对测定结果的影响。采用其它方法定值提供的检测样品,作为X-射线荧光光谱法内控标准样品,采用经验系数法进行基体校正,通过解谱拟合建立校准曲线,校准曲线建立后仪器建立漂移校正程序。实验结果精密度好,各元素的相对标准偏差在0.15%~1.3%。准确度满足生产需求,实验方法可用于快速检测半钢发热剂化学组分。     

高压下D,L-扁桃酸结构相变的拉曼光谱研究

采用金刚石对顶砧高压装置,在室温下对D,L-扁桃酸(C8H8O3)进行了原位高压拉曼光谱研究,实验最高压力为2.2 GPa.结果表明,原来的一些拉曼峰在0.6 GPa左右突然消失或者劈裂,并同时出现了一些新的拉曼峰.通过进一步分析D,L-扁桃酸的拉曼频率随压力的变化,发现许多拉曼峰的移动在0.6 GPa时都出现了拐点.D,L-扁桃酸在0.6 GPa发生了由正交相(Pbca)到单斜相(P21/c)的压致结构相变.通过分析相变前后晶体结构及拉曼振动模式的变化,认为此压致结构相变是由高压下分子的密堆积效应和氢键结构的重新排列导致.完全卸压至常压后,卸压拉曼光谱与常压拉曼光谱一致,表明此压致相变可逆.     

水的饱和蒸气压测定新方法——绿色化教学改革研究

通过对液体饱和蒸气压实验装置的改进和实验方案的选择,确定了一种可用于测定水的饱和蒸气压的新方法。改进后的实验不仅减少了环境污染,降低了实验成本,而且操作方便。用经过改进以后的实验方法测定温度范围为50～75℃的水的平均摩尔气化热,数量级与文献值一致,相对误差小于3%。     

氧化锆中低含量铪的光谱定量分析

绪言随着尖端科学技术的发展,对纯锆的需要量日益增加,因此,对分析的要求也相应的更加迫切了。因为锆铪二元素的化学性质极为相似,用化学方法测其分量很困难,误差也相当大,尤其在含铪百分之一以下时不可能用化学方法进行测定,所以近几年来有些人利用光谱、X-光光谱来测定。X-光光谱测定技术复杂,时间长,灵敏度和光谱法差不多,而光谱分析具有快速