二氧化硫的电化学氧化过程Ⅲ．SO_2在聚钴卟啉膜电极上的氧化机理

采用循环伏安法、稳态法、计时电位法等研究了ＳＯ＿２在聚钴卟啉膜电极上的电化学氧化过程，并和ＳＯ＿２在贵金属电极上的行为进行了比较。     

二氧化硫的电化学氧化过程：Ⅱ.SO2在贵金属电极上的氧化机理

采用计时电位法、计时电流法和稳态极化曲线法研究了ＳＯ＿２在Ａｕ和Ｒｕ两种不同类型贵金属催化剂上的氧化过程，提出了ＳＯ＿２在这两类电极上的氧化机理。     

苯酚在热氧化法制备的SnO2/Ti电极上的电氧化研究

以热氧化法制备的ＳｎＯ２／Ｔｉ电极作为阳极用于含苯酚酸性溶液的恒电流电解,测定了苯酚浓度、溶液中化学需氧量（ＣＯＤ）以及瞬时电流效率等随电解时间的变化。结果表明,用ＳｎＯ２／Ｔｉ电极代替铂作为阳极可使相同氧化电量下的ＣＯＤ明显下降,而平均电流效率提高了３倍,讨论了两种电极上苯酚氧化的反应机理。     

导电氧化物电极上丁酸丁酯电化学合成的研究

本文研究了某些氧化物电极在不同条件下对丁醇电解直接合成丁酸丁酯的影响，并测定了这些氧化物电极上的丁醇氧化极化曲线，结果表明Ｔｉ／ＰｂＯ２电极在加入ＳｎＯ２，Ｓｂ２Ｏ３，ＰｄＯｘ中间层后，不仅电极的ＰｂＯ２层不易脱落，而且使电极的电催化性能有较大的提高。     

碳酸铅制备铅酸蓄电池电极的研究Ⅰ.电极的活化

用循环伏安法研究了ＰｂＣＯ３粉末微电极转化为ＰｂＳＯ４电极的活化方法和条件。发现在２～２．５ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液中由ＰｂＣＯ３转化成ＰｂＯ２／ＰｂＳＯ４和ＰｂＳＯ４／Ｐｂ电极时,以不对称交变讯号活化（化成）后,其循环伏安性能与由球磨机生产的ＰｂＯ粉所制得的相应电极性能相近。对于负极,在含有乙炔黑胶体的Ｈ２ＳＯ４溶液中化成,由于碳胶粒在ＰｂＳＯ４晶体上的吸附,阻止了充放电过程中电极材料的收缩,     

亚硫酰氯在铂电极上电化学还原的现场红外光谱研究

设计出适用于亚硫酰氯（ＳＯＣｌ２）电化学还原现场红外测试的电解池。采用具有时间分辨的电化学现场ＦＴ－ＩＲ差谱法研究ＳＯＣｌ２在铂电极上电化学还原过程，检测出ＳＯ２Ｃｌ２，ＳＯ．ＳＯＣｌ２，（ＳＯ２）ｘ，Ｃｌ３Ａｌ（←ＯＳＣｌ２）等中间物种。结果表明这些物种是不稳定的。ＳＯ２Ｃｌ２进一步电还原是全过程的速度控制步骤。根据实验结果讨论了可能的反应步骤。     

硫酸溶液中Ce^3＋离子在PbO2电极上阳极氧化过程动力学

用“分解极化曲线”法研究ＰｂＯ２电极上Ｃｅ＾４＋阳极形成的动力学。测得电位在１．７￣１．９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）区域和高于１．９Ｖ区域的Ｏ２和Ｃｅ＾４＋的极化曲线的Ｔａｆｅｌ斜率和两者的动力学方程。推测了ＰｂＯ２电极上Ｃｅ＾４＋形成和Ｏ２析出的机理及两区域内反应机理的差别。所推得的动力学方程均与实验相符。     

CO_2在TiO_2薄膜修饰p／p~＋－Si电极上的光电化学还原

ＣＯ_２在ＴｉＯ_２薄膜修饰ｐ／ｐ~＋－Ｓｉ电极上的光电化学还原魏培海，祁学永淳于宝珠（山东教育学院化学系济南２５００１３）（山东大学化学系济南）关键词二氧化碳，ＴｉＯ_２薄膜，光电化学，ｐ／Ｐ~＋－Ｓｉ电极在半导体电极表面实现ＣＯ２的光电化学还原，可获?..     

烯丙基硫脲与支持电解质阴离子在银电极上共吸附的拉曼光谱

用表面增强拉曼散射光谱（ＳＥＲＳ）和时间分辨ＳＥＲＳ光谱（ＴＲＳＥＲＳ）等技术首次研究了烯丙基硫脲（ＡＴＵ）在ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４和ＨＮＯ３介质中与无机阴离子在银电极上的电化学共吸附行为．提出ＡＴＵ很可能以Ｓ端与银电极表面形成化学吸附键，仲氨基相对伯氨基距离表面较近，整个分子偏向烯丙基一侧倾斜吸附在表面上．ＣｌＯ－４、ＳＯ２－４和ＮＯ－３等弱吸附无机阴离子均能被ＡＴＵ诱导共吸附在其质子化了的仲氨基上，这３种无机阴离子被ＡＴＵ诱导共吸附的强弱顺序是ＣｌＯ－４＞ＳＯ２－４＞ＮＯ－３．被诱导共吸附的无机阴离子对ＡＴＵ在电极表面的化学吸附起到稳定剂的作用，有利于ＡＴＵ在电极表面形成致密的吸附层     

PbO2—WC复合物阳极的研究

采用复合电沉积技术制备了ＷＣ微粒弥散于ＰｂＯ２中的ＰｂＯ２ＷＣ复合电极，研究了相结构及在Ｈ２ＳＯ４介质中阳极析氧反应的性能。结果表明，与不含ＷＣ微粒的ＰｂＯ２电极比较，ＷＣ微粒改变了ＰｂＯ２电沉积的方式，复合电极的结晶更为细小和致密，α－ＰｂＯ２的含量更高，晶体产生了择优取向，该复合电极在０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中阳极析氧的电催化活性提高近１倍，其化学稳定性和电化学稳定性良好。     

单宁的电化学氧化及伏安测定法

以玻碳电极（ＧＣＥ）为工作电极，ＫＨ２ＰＯ４－Ｎａ２ＨＰＯ４为支持电解质，通过循环伏安法首次观测到了单宁的不可逆氧化峰。在单宁浓度为１．０×１０～（－７）～１．２ × １０～（－５）ｍｏｌ／Ｌ范围内与其峰电流呈线性关系；检出限为 １．３×1０～（－８）ｍｏｌ／Ｌ。在中药五倍子浸提液中用标准加入法进行回收实验，其平均回收率为１００．６％。该法简便、快速，用１．０×１０～（－６）ｍｏｌ／Ｌ的单宁溶液重复测定１１次，ＲＳＤ为２．ｌ％。对其反应机理作了初步探讨。     

二氧化碳和氧气的快速电化学方法联合测定

根据Ｏ２和ＣＯ２在二甲亚砜（ＤＭＳＯ）介质中Ｐｔ电极上的伏安特性，采用微电极并结构计算机控制的电位调制技术，建立了快速联合测定ＣＯ２和Ｏ２的调制电位脉冲库仑法和调制电位脉冲电流法，取得了满意的结果。一次测量时间快达４０ｍｓ。ＣＯ２检测范围０￣１０％（体积百分比）；Ｏ２检测范围不受限制。通过编程设计特定的调制电位－时间波形，可保持连续检测的长期稳定性。     

掺杂ZrO2的Pt／Al2O3表面氧化性质及一氧化碳氧化性能研究

用ＴＰＤ－ＭＳ，ＴＰＳＲ－ＭＳ及ＣＯ氧化活性测定等方法研究了Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３和掺杂超细ＺｒＯ２的样品的表面氧脱－恢复性能，ＣＯ表面氧化性能有催化氧化性能。结果表明，在Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３中掺杂ＺｒＯ２后，样品表面上的氧物种脱出和氧经恢复性能明显提高，脱氧量也明显增大。     

硫脲氧化的非线性动力学研究——H2O2—SC（NH2）2—Cu^2＋反应体系

研究了Ｈ２Ｏ２－ＳＣ（ＮＨ２）２－Ｃｕ＾２＋－Ｈ＾＋反应体系在封闭条件下以及在ＣＳＴＲ中的振荡行为，体系在封闭条件下出现单峰振荡行为，其振幅和诱导期与反应温度，（Ｈ２Ｏ２），（ＳＣ（ＮＨ２）２）等有关，在ＣＳＴＲ中体系的Ｐｔ电极电位，铜离子选择性电极电位以及ｐＨ值均显著稳定的周期性振荡，考察期振荡过程的流速序列，发现在低流速下的出现周期性复杂振荡，体系没有双稳态出现。     

PbO_2－WC复合物阳极的研究

采用复合电沉积技术制备了ＷＣ微粒弥散于ＰｂＯ_２中的ＰｂＯ_２－ＷＣ复合电极，研究了相结构及在Ｈ_２ＳＯ_４介质中阳极析氧反应的性能。结果表明，与不含ＷＣ微粒的ＰｂＯ_２电极比较，ＷＣ微粒改变了ＰｂＯ_２电沉积的方式，复合电极的结晶更为细小和致密，α－ＰｂＯ_２的含量更高，晶体产生了择优取向。该复合电极在０．５ｍｏｌ／ＬＨ_２ＳＯ_４溶液中阳极析氧的电催化活性提高近１倍，其化学稳定性和电化学稳定性良好。     

NiO／SiO2—Al2O3催化剂上CO2氧化的原位DSC研究

通过对溶胶凝胶－超临界干燥法制备的ＮｉＯ－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３催化剂上ＣＯ氧化反应的原位ＤＳＣ测试，实现了对催化剂的活性以及催化剂制备参数影响反应性能的规律考察，同时与实际微反结果进行了比较。     

TS分子筛催化剂上烯丙基氯的环氧化性能

在ＴＳ－１分子筛催化剂上，研究了以Ｈ２Ｏ２为氧源的烯丙基氯液固多相环氧化反应。结果表明，ＴＳ－１３２分子筛是该反应的有效催化剂，Ｈ２Ｏ２转化率达８０％，目的产物氧氯丙烷选择性达９０％，用程序升温脱附（ＴＰＤ）和程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）研究了Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯在催化剂表面的吸附状态，结果表明，ＴＳ－１－３２分子筛对Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯有较大吸附容量和吸附强度，使它们在反应温度下有较大的表面浓度，     

La-Ba-Sm体系催化剂上的甲烷氧化偶联

用甲烷氧化偶联反应评价了不同方法制备的Ｌａ－Ｂａ－Ｓｍ体系催化剂，结果表明，用机械混合Ｌａ２Ｏ３，Ｂａ（ＯＨ）２．８Ｈ２Ｏ和Ｓｍ２Ｏ３三组分及高温焙烧方法制备的催化剂，从Ｃ２收率和选择性总体看，较其它方式优越，在催化剂（ＩＶ）上进行了５００ｈ的稳定性实验，在整个过程中，催化剂的活性和选择性基本稳定；催化剂的起动温度较低，在较宽的温度范围内易于控制对工业生产意义较大，通过ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＩＲ，ＳＥＭ     

乙二醇在铂电极上吸附和氧化过程的现场FTIR反射光谱研究（I…

运用循环伏安法和现场ＦＴＩＲ反射光谱研究了酸性介质中乙二醇在铂电极上的吸附和氧化行为，指出乙二醇电催化氧化是通过解离附产物和反应中间体双途径机理进行的。经ＦＴＩＲ反射光谱检测，解离吸附产物为ＣＯ，反应中间体主要有ＣＨ２ＯＨ－ＣＯＯＨ和ＨＯＯＣ－ＣＯＯＨ等。本文还在分子水平上解释了铂电极上乙二醇吸附和氧化循环伏安特征的内在原因。     

含氧化镧的甲烷氧化偶联催化剂的一些特性

利用ＤＴＡ、ＴＰＤ－ＭＳ、ＸＲＤ、ＴＰＲ及ＴＰＳＲ－ＭＳ等手段对Ｌａ＿２Ｏ＿３和含Ｌａ＿２Ｏ＿３的甲烷氧化偶联催化剂进行了研究。实验发现含Ｌａ＿２Ｏ＿３的催化剂的一个特点是其容易吸水，此时，催化剂中除含Ｌａ＿２Ｏ＿３外，还有Ｌａ（ＯＨ）＿３及Ｌａ＿２Ｏ＿３ＣＯ＿２存在。ＴＰＲ及ＴＰＳＲ结果表明了催化剂的起始氢气还原温度与纯甲烷的程序升温反应开始温度的一致性，这说明催化剂的晶格氧参与了甲烷的活化过程。不同的氧化物由于其晶格氧的活性不同，因而其活化甲烷的温度不同。Ｌａ＿２Ｏ＿３中的晶格氧非常活泼，它在７３０℃时即可以与甲烷或与Ｈ＿２反应而本身被还原。甲烷和氧气共进料时的程序升温反应（ＴＰＳＲ－ＭＳ）表明甲烷氧化偶联反应中Ｃ＿２烃的选择性有一最佳温度范围。