纳米Eu2O3/硫酸酯化壳聚糖杂化材料的制备及其抗凝血性能研究

利用表面接枝的方法制备了纳米Eu2 O3/硫酸酯化壳聚糖杂化材料,并用IR,TG和SEM等方法对产物进行了表征,结果表明硫酸酯化壳聚糖接枝在了经过活化后的纳米氧化物表面,细胞毒性实验证明材料具有较低的细胞毒性和较好的细胞相容性.抗凝血实验说明材料具有良好的抗凝血性能.表面接枝方法提高了壳聚糖类化合物的抗凝作用,弥补了比...     

稀土壳聚糖杂化材料的制备、表征及抑菌活性研究

在室温条件下,以天然高分子材料壳聚糖和稀土纳米氧化物为原料,用表面接枝法制备了两种RE2O3-TDI-壳聚糖(TDI=甲苯-2,4-二异氰酸酯,RE=镧,钕)杂化复合物,借助红外(IR)、热重(DSC-TG)、扫描电镜(SEM)等测试技术对所制备的壳聚糖杂化材料的物化性能进行了表征,并采用培养基扩散法和营养肉汤稀释法等抑菌实验方法对其进行了抑菌活性实验,结果表明该稀土纳米壳聚糖杂化材料具有很好的热稳定性及抑菌性能。     

水溶性纳米Fe3O4-阿魏酸抗凝血材料的合成及性能

为提高具抗凝血性能的阿魏酸分子在水中的溶解性进而提高其药效,利用DBI(3,4-二羟基苯甲醛)、PEG(聚乙二醇4000)和纳米Fe₃O₄,采用接枝的方法制备了水溶性纳米Fe₃O₄-DBI-PEG-阿魏酸抗凝血杂化材料,用IR、¹H NMR、TG、SEM、TEM、VSM和粒度测试方法表征了产物。结果表明阿魏酸(FA)接枝在了经过DBI-PEG活化后的纳米Fe₃O₄氧化物表面。杂化材料具有良好的水溶性(溶解度大于10 mg·mL^-1)和顺磁性。抗凝血试验表明相同条件下杂化材料的抗凝血时间和复钙时间比阿魏酸要长,杂化材料的活化部分凝血活酶时间(APTT)和凝血酶原时间(PT)比空白组要长,杂化材料的抗凝血时间随浓度的增大而延长。     

水溶性纳米Fe3O4-阿魏酸抗凝血材料的合成及性能

为提高具抗凝血性能的阿魏酸分子在水中的溶解性进而提高其药效,利用DBI(3,4-二羟基苯甲醛)、PEG(聚乙二醇4000)和纳米Fe₃O₄,采用接枝的方法制备了水溶性纳米Fe₃O₄-DBI-PEG-阿魏酸抗凝血杂化材料,用IR、¹H NMR、TG、SEM、TEM、VSM和粒度测试方法表征了产物。结果表明阿魏酸(FA)接枝在了经过DBI-PEG活化后的纳米Fe₃O₄氧化物表面。杂化材料具有良好的水溶性(溶解度大于10 mg·mL^-1)和顺磁性。抗凝血试验表明相同条件下杂化材料的抗凝血时间和复钙时间比阿魏酸要长,杂化材料的活化部分凝血活酶时间(APTT)和凝血酶原时间(PT)比空白组要长,杂化材料的抗凝血时间随浓度的增大而延长。     

碱性介质中制备纳米四氧化三锰及其超级电容特性

比较了不同碱溶液中纳米Mn₃O₄的制备及其超级电容性能。用X射线粉末衍射仪、扫描电子显微镜和原子力显微镜等技术手段分别测试了晶体结构和表面形貌。用循环伏安、恒流充放电和交流阻抗测试了材料的电化学性能。结果表明,在氢氧化钠、氨水中Mn²⁺沉淀氧化可以直接制备纳米Mn₃O₄;碳酸钠中先生成MnCO₃,加氢氧化钠可转化为纳米Mn₃O₄。NaOH、NH₃和Na₂CO₃ 3种介质中制备的Mn₃O₄晶粒尺寸分别为29.5、20.2和36.3 nm。纳米Mn₃O₄经连续充放电循环后可活化为Birnessite-type MnO₂。氨水中制备的Mn₃O₄活化后比容量最大,达到239 F/g,是一种具有应用前景的超级电容器材料。     

尖晶石型高熵氧化物的制备和电化学性能

采用溶液燃烧法制备了化学组成均一的尖晶石型（Cr_0.2Fe_0.2Mn_0.2Ni_0.2M_0.2）₃O₄（M=Co,Zn,Mg）高熵氧化物（HEOs）纳米晶粉体,并将3种高熵氧化物用作锂离子电池负极材料,研究了活性过渡金属Co和Zn阳离子与非活性Mg阳离子对电化学性能的影响.结果表明,由于具有高构型熵稳定的晶体结构,3种高熵氧化物均表现出优异的循环稳定性,其中含有非活性Mg离子的高熵氧化物（Cr_0.2Fe_0.2Mn_0.2Ni_0.2Mg_0.2）₃O₄不仅具有更高的初始比容量（1300 mA·h/g）和倍率性能（在3 A/g电流密度下比容量约为450 mA·h/g）,且在循环500次后Li⁺的扩散系数为其它2种高熵氧化物的3倍以上.（Cr_0.2Fe_0.2Mn_0.2Ni_0.2Mg_0.2）₃O₄电化学性能提高的原因是非活性Mg离子不仅避免了锂化过程中活性物质的团聚,还提高了锂离子的扩散系数.     

基于Fe3O4@SiO2@Ag/GCE传感器检测土霉素

合成了具有核壳结构的Fe₃O₄@SiO₂纳米复合材料,在Fe₃O₄@SiO₂表面负载银纳米离子,制备了一种新型的Fe₃O₄@SiO₂@Ag复合材料,并采用玻碳电极(GCE)构建Fe₃O₄@SiO₂@Ag/GCE传感器,对土霉素(OTC)进行定量检测。优化了电解质溶液的种类和pH,Fe₃O₄@SiO₂@Ag用量以及富集时间和富集电位等实验条件。在最佳条件下,OTC浓度(c)与峰电流(I_p)在0.01～120μmol/L范围内呈线性关系,线性方程为I_p=0.9307c-0.0033,线性相关系数R²=0.9986,检出限为8.2 nmol/L。该传感器对牛奶中OTC的检测结果与国标法结果一致。     

锰源对尖晶石LiMn2O4高温性能的影响

为考察不同锰源对所制备尖晶石LiMn₂O₄(LMO)电化学性能的影响(特别是高温性能),采用沉淀法制备前驱体,通过不同煅烧温度制备得到最常用的锰氧化物(MnO₂、Mn₂O₃和Mn₃O₄)为锰源,经相同条件制备得到LMO正极材料,通过考察所得LMO形貌及电化学性能来研究锰源与LMO电化学性能的关系。研究结果表明,相同的前驱体在不同煅烧温度下可以得到不同的锰氧化物,且各自具有不同的形貌结构。由这些锰氧化物都可以得到高纯度的LMO,但产物形貌结构以及材料中的八面体晶体含量和尺寸不同。由Mn₂O₃制备得到的LMO材料中的八面体晶体含量最多,且尺寸最均匀,在3种LMO中容量性能、倍率性能和循环性能最好：0.2C(1C=148 mA·g^-1)下首次放电比容量为131.8 mAh·g^-1;3C下还有100.4 mAh·g^-1的放电比容量。其...     

改性钆/硼/聚乙烯纳米复合材料的制备及对中子和伽马射线的屏蔽性能

采用偶联剂γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)对纳米氧化钆(nanoGd₂O₃)表面进行包覆改性, 通过热压成型法制备了一种新型的改性纳米氧化钆/碳化硼/高密度聚乙烯(M-nanoGd₂O₃/B₄C/HDPE)复合材料. 傅里叶变换红外光谱(FTIR)、 扫描电子显微镜(SEM)和X射线能谱(EDS)分析结果表明, nanoGd₂O₃成功被偶联剂改性, 且改性nanoGd₂O₃在聚乙烯基体内的界面相容性和分散性显著提高. 热重分析(TGA)、 差示扫描量热分析(DSC)和力学拉伸实验表明, 改性nanoGd₂O₃的引入增强了复合材料的热稳定性, 提高了复合材料的拉伸强度、 杨氏模量和断裂伸长率. 对复合材料的中子和伽马射线屏蔽性能进行了实验测试和蒙特卡罗模拟计算, 研究了nanoGd₂O₃改性、 材料形状和材料厚度对屏蔽性能的影响. 结果表明, 界面相容性和分散性优良的nanoGd₂O₃能够有效提高中子及伽马射线屏蔽率. 方形M-nanoGd₂O₃/B₄C/HDPE材料在厚度为11.7 cm时中子屏蔽率达到90%, 在厚度为13.5 cm时伽马射线屏蔽率达到70%.     

肝素杂化材料的制备及抗凝血性质的初步研究

以甲苯二异氰酸酯(TDI)中的-NCO基与纳米金属氧化物表面的羟基发生反应,得到改性纳米金属氧化物,并使其与肝素钠(Heparin)进行接枝反应生成肝素杂化材料,结合红外、热重、扫描电镜(SEM)等表征方法,确定纳米金属氧化物确实接枝到了肝素钠的表面。通过对体外凝血时间和复钙时间的测定,来初步研究肝素杂化材料的抗凝血性质。结果表明：肝素杂化材料的抗凝血时间和复钙时间均比肝素钠的要短,表明它的抗凝血性比肝素钠的抗凝血性要弱一些;但比纳米金属氧化物和空白组的抗凝血时间和复钙时间要长,说明肝素杂化材料的抗凝血性与其相比则有明显的提高。     

Ag@SiO2@Y2O3:RE3+（RE=Eu,Tb）核壳结构发光材料的制备与性能

采用均相沉淀法制备了Ag@SiO2@(Y,RE)(OH)CO3.H2O(RE=Eu,Tb)核壳结构微球,经过700℃焙烧后成功制备出Ag@SiO2@Y2O3:RE3+(RE=Eu,Tb)核壳结构发光材料。XRD谱图表明Ag核具有结晶良好的面心立方结构;SiO2层为无定型;Y2O3层为立方晶系。FTIR谱图表明核壳之间以化学键相结合。TEM照片表明合成了核壳结构的表面光滑的复合微球,分散良好,大小均匀,Ag核的粒径分布为50±20 nm;SiO2层的厚度为20～30 nm;Y2O3:RE3+(RE=Eu,Tb)层厚度约为125 nm。电子衍射图像表明Ag@SiO2@Y2O3:RE3+(RE=Eu,Tb)为多晶结构。UV-Vis光谱表明表面包覆使Ag离子的等离子体共振吸收峰发生了红移。荧光光谱表明Ag@SiO2@Y2O3:Eu3+具有Eu3+的特征红光发射,Ag@SiO2@Y2O3:Tb3+具有Tb3+的特征绿光发射,但是发光强度均比纯的Y2O3:RE3+有所减弱,说明贵金属的引入对稀土Y2O3:RE3+(RE=Eu,Tb)的发光起到了荧光猝灭的作用。     

钐、铕-2,4-二氯苯氧乙酸的二元、三元配合物的合成及荧光性能

以2,4-二氯苯氧乙酸为第一配体、1,10-菲罗啉为第二配体,合成了钐、铕的二元、三元配合物。通过元素分析、EDTA络合滴定及热重分析,确定了配合物的通式为RE(DCP)3.H2O,RE(DCP)3phen(RE=Sm,Eu;DCP=2,4-二氯苯氧乙酸根;phen=邻菲罗啉);测定了配合物红外光谱、紫外光谱、荧光光谱;研究了配合物的热稳定性。结果表明,三元配合物较二元配合物稳定;Eu(DCP)3.H2O和Eu(DCP)3phen具有荧光性能。     

在空气中合成MBPO5:Eu2+和MBPO5:Yb2+(M=Ca,Sr,Ba)荧光体

以含RE₂O₃(RE=Eu, Yb)为起始物, 在空气中成功地合成了MBPO5:RE(²⁺)(M=Ca, Sr, Ba;RE(²⁺)=Eu(²⁺), Yb(²⁺))荧光体, 测定了它们的激发和发射光谱峰位以及发射半高宽.     

具有生物活性的金属配合物的研究 IV: 3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二(氨三乙酸)配合物的合成、性质及抗肿瘤活性

合成了十五种3,6-(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二(氨三乙酸)配合物,[C17H20N2I]3{RE[N(CH2CO2)3]2}.nH2O(RE=La, Eu, Er. n=3; RE=Ce-Nd, b-Ho, Tm,Yb. Y. n=4; RE=Sm, Gd, Lu. n=5). 利用X射线粉末衍射, 热重-差热分析、红外光谱、紫外光谱、^1H-NMR及摩尔电导等对这些配合物进行了表征. 实验表明, 镧配合物对体外L1210癌细胞生长有较好的抑制效果, 对小鼠S180肿瘤生长的抑制效果高于其前体.     

Large-scale synthesis of single-crystalline RE2O3 (RE=Y, Dy, Ho, Er) nanobelts by a solid-liquid-phase chemical route

Yttrium-group heavy rare-earth sesquioxide (RE(2)O(3), RE=Y, Dy, Ho, Er) nanobelts were successfully fabricated by thermolysis of solid RE(NO(3))(3)x H(2)O in a dodecylamine/1-octadecene mixed solvent system. The synthetic principle is based on separating the nucleation and growth processes by utilizing the poor solubility of RE(NO(3))(3)chi H(2)O in the solvent mixture and the heat-transportation difference between the liquid and solid. By using dodecylamine, RE(2)O(3) nanobelts can be readily obtained. X-ray diffraction (XRD) analysis shows that the synthesized RE(2)O(3) nanobelts are body-centered cubic and crystalline. Field-emission scanning electron microscopy (FE-SEM), transmission electron microscopy (TEM), selective-area electron diffraction (SAED), and high-resolution transmission electron microscopy (HR-TEM) demonstrate that the synthesized RE(2)O(3) compounds possess regular geometric structure (beltlike) with perfect crystallinity. Preliminary experimental results prove that the dodecylamine plays a key role in the formation of RE(2)O(3) nanobelts and cannot be replaced by other surfactants. Furthermore, this method can be extended to the synthesis of RE(2)O(3) nanobelt/metal nanocrystal nanocomposites and ABO(3) (A=Y, Dy, Ho, Er; B=Al) and A(3)B(5)O(12) (A=Y, Dy, Ho, Er; B=Al)-type ternary oxide nanobelts, using mixed-metal nitrate salts in the correct stoichiometry instead of single rare-earth nitrates.     

稀土氧化物对水煤气变换催化剂Au/CeO2性能的影响

采用沉积沉淀法制备了一系列Au/CeO2-RE2O3(RE=Nd,Eu,Sm,Y)和不同Y2O3添加量的Au/CeO2-Y2O3水煤气变换(WGS)反应催化剂,通过N2吸附-脱附、X射线粉末衍射、H2程序升温还原和Raman光谱等手段对催化剂进行了表征.结果表明,Y2O3的引入能有效提高Au/CeO2体系WGS反应的活性和稳定性,其中Ce/Y摩尔比为35时催化剂活性和稳定性最高.这是由于该添加量的Y2O3能最大程度提高Au/CeO2催化剂的结构稳定性,形成较高表面氧缺陷,有效增强Au与载体间相互作用.     

六方稀土氧化物水化和碳酸化产物的振动光谱研究

六方稀土氧化物在空气中极易水化和碳酸化。测定并讨论了光谱纯粉晶ＲＥ２Ｏ３（ＲＥ＝ Ｌａ ,Ｐｒ,Ｎｄ） 样品的Ｒａｍａｎ 光谱、红外光谱及粉晶Ｘ 射线衍射谱。结果表明, 其水化产物为ＲＥ（ＯＨ）３ , 碳酸化产物主要为六方双氧单碳酸盐ＲＥ２Ｏ３ＣＯ３ 以及少量的单氧双碳酸盐ＲＥ２Ｏ（ＣＯ３）２ 和四方ＲＥ２Ｏ２ＣＯ３ 。     

稀土与含硫有机配体配合物的研究(Ⅷ)——甘氨酸二硫代甲酸镍与稀土醋酸盐多核配合物的合成与性质

在乙醇—水溶液中,用稀土醋酸盐与氨基乙酸二硫代甲酸镍[H_2Ni(Gc)_2]反应,制备出14种稀土元素的多核配合物,通过元素分析确定了配合物的组成为RENi(Gc)_2·AC·H_2O(RE=La—Gd,除Ce、Pm外)和RE_2[Ni(Gc)_2]_3·xH_2O(RE=Tb—Lu,Y;x=4,8,10),研究了配合物的溶解性、红外光谱、X射线光电子能谱和核磁共振氢谱。     

A fluorescent magnetic nanoalloy--Lanthanon-doped FePt:RE

Employing dibenzo-24-crown-8-ether (DB24C8) as a phase-transfer catalyst, monodispersed fluorescent lanthanon-doped magnetic FePt:RE (RE=Eu, Dy, and Ce) nanoparticles about 3 nm in size were synthesized through the reduction of H2PtCl6.6H2O, Fe2(C2O4)3.5H2O, and RE(NO3)3 (RE=Eu, Dy, and Ce) by propylene glycol using oleic acid as the stabilizer in the solvent-thermal system. The conversion of the as-synthesized chemically disordered fcc FePt:RE nanoparticles to a chemically ordered L1 0 structure occurred after annealing treatment at 873 K, and was simultaneously accompanied by a coercivity increase. It is interesting that the amorphous formation trend is strengthened in an europium-doped FePt:Eu alloy accompanied by enhancement of the coercive force. Its thermal stability indicated that the addition of europium can inhibit the phase transformation. Moreover, the optical measurement results proved that FePt:Dy alloy nanoparticles have fluorescent properties.     

Synthesis and properties of europium-based phosphors on the nanometer scale: Eu2O3, Gd2O3:Eu, and Y2O3:Eu

Nanocrystals of oxides containing europium as the main constituent or as a doping element in RE2O3 ( RE=Y, Gd) have been prepared by direct oxide precipitation in high-boiling polyalcohol solutions and characterized by high-resolution TEM, absorption spectroscopy, and luminescence spectroscopy. The samples obtained consisted of concentrated and colloidally stable suspensions of luminescent oxide nanoparticles with an average grain diameter in the range 2-5 nm. The nanoparticles were found to be highly crystalline despite their ultrasmall size and the low temperature of 180 degrees C applied during the synthesis. Upon UV excitation, the red luminescence relative to the 5D0-->7Fn transition within the cubic form of RE2O3 exhibits some important differences from that usually found in bulk materials.