牛磺酸Schiff碱及其Cu（Ⅱ）配合物的合成与表征

用牛磺酸与2-吡啶甲醛反应合成了一种牛磺酸Schiff碱,并制备了它与Cu（Ⅱ）的配合物[CuL（H2O）].NO3,其中HL=C8H10N2O3S,利用元素分析,红外光谱,紫外光谱,差热-热重分析及摩尔电导的测定等方法对Schiff碱及金属配合物进行了表征。     

光谱法研究EGCG-Cu(Ⅱ)与ctDNA的相互作用

研究了EGCG-Cu(Ⅱ)-ctDNA系统的荧光光谱,电子吸收光谱和共振光散射光谱(RLS)。与EGCG-Cu(Ⅱ)二元配合物比较,EGCG-Cu(Ⅱ)-ctDNA三元体系光谱显示以下特征：(1)荧光光谱的发射位置没有变,荧光强度显著增强,并且三元体系的荧光强度随着DNA浓度增大而增大。在适宜的条件下,Cu(Ⅱ)-EGCG 配合物有望成为检测ctDNA的荧光探针;(2)电子吸收光谱有明显的增色效应;(3)共振光散射强度也增强。三种光谱的特征显示,EGCG-Cu(Ⅱ)配合物与核酸之间主要依靠插入作用和静电引力结合。由于配合物的插入,使系统的荧光强度增强,而静电作用使其电子吸收光谱和共振光散射光谱产生增色效应。酸度和离子强度对三元系统荧光强度的影响也进行了实验和讨论。     

镧系离子(Eu3+,Tb3+)氧氟沙星配合物的合成和光谱表征

本文报道了镧系离子Eu3 + ,Tb3 + 同喹诺酮羧酸类衍生物氧氟沙星形成配合物的合成。用元素分析法和ICP确定了配合物的组成为Ln(oflo) 3 Cl3 ·8H2 O。红外光谱表明氧氟沙星配体羧基同中心离子发生螯合 ,并可能与邻位羰基形成六元环稳定结构。荧光光谱表明 ,Eu配合物具有很宽的激发谱带 (2 0 0～ 45 0nm) ,明显区别于其他羧酸类的稀土配合物 ;中心离子Eu3 + 发射谱位于 5 79 0nm(5D0 7F0 ) ,5 92 2nm(5D0 7F1) ,6 12 2nm(5D0 7F2 ) ;而Tb3 + 配合物则同时有配体和中心离子的荧光发射     

氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖与铁(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物的光谱特征

本文研究了氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖分别与铁（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）形成配合物的UV，IR和^1H-NMR光谱特征。配合物紫外的λmax发生了明显紫移；在IR谱中，配合物的面外振动峰655cm^-1较未配位的氨基葡萄糖中的面外振动峰670cm^-1低，且在990cm^-1附近出现新的吸收峰；在^1H-NMR谱中，配合物C3上羟基中的质子化学位移较未配位的均移向高场，氨基上质子的化学位移较未配位的也移向高场，其他碳上羟基中的质子化学位移值不变，从而初步证实了配合物中的氨－金属（N－M）键的形成。本文还研究了羧甲基氨基葡萄糖及其与铁（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）配合物的合成。其配合物的IR谱线较未配位的IR谱线并没增多，指出这种反常现象是糖环的刚性所致。它们的IR和UV光谱均证实了分子中不存在游离的羰基峰，并证实了它们分子中内盐的存在，配合物的IR谱中出现新的一组吸收峰：433.1和408.9cm^-1(O-Fe)，507．1和495．0cm^-1（O－Co),403.1和389.0cm^-1(O-Cu)，证实了配合物中的氧－金属键（O－M）的形成。     

过渡金属-甘氨酸配合物的IR光谱

本文合成了甘氨酸络铜（Ⅱ）、甘氨酸络锌（Ⅱ）和甘氨酸络锰（Ⅱ）3种氨基酸配合物，测定了各配合物的红外光谱，并对它们的谱带进行了详细的归属。     

Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)-SOD酶模型配合物的合成及其对O_2~-的催化歧化作用

5-硝基水杨醛与盐酸氨基脲缩合成席夫碱配体,与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)醋酸盐作用合成新的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物。用元素分析、摩尔电导率、紫外、红外光谱等分析方法对化合物进行了表征,研究了配合物对超氧离子的催化歧化作用。     

Pd（Ⅱ）苊醌缩氨基硫脲配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用

合成了新型配合物Pd（Ⅱ）苊醌缩氨基硫脲,用元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振光谱和热分析对配合物进行了表征,并用荧光光谱研究了配体和配合物与DNA的相互作用。结果表明,配合物中配体以氧、氮和硫（ON S）三齿鳌合形式与金属离子配位,配合物与DNA的结合能力远大于配体。     

[Zn（Phen）（5-Fu）_2]（NO_3）_2与牛血清白蛋白相互作用的荧光光谱

以Zn（）为中心离子,5-氟脲嘧啶（5-Fu）和邻菲口罗啉（Phen）为配体,合成了[Zn（Phen）（5-Fu）2]（NO3）2配合物,并利用荧光光谱考察了该配合物与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用。实验结果表明,配合物与BSA作用可导致BSA内源荧光猝灭,其猝灭机理为静态猝灭,结合常数Ka=1.56×106L/mol,结合位点数n=1.40,且该配合物能够猝灭BSA分子表面94.0%的色氨酸（Trp）残基,是良好的BSA猝灭剂。     

不同有机酸配体对Tb(Ⅲ)离子荧光效率的影响

对合成的七种Tb-配合物的荧光发射光谱和激发光谱进行了比较研究,重点比较了七种Tb-配合物的荧光强度,并从配体结构、能量传递和能级匹配等方面分析了不同配体对Tb(Ⅲ)离子荧光效率的影响,同时讨论了七种Tb-配合物的红外光谱和拉曼光谱。研究表明,配体不影响Tb(Ⅲ)离子的特征发射峰位置,只影响其荧光效率。配体的共轭性、刚性越好,配合物荧光效率越高,二元酸比一元酸更有利于增强Tb(Ⅲ)离子的荧光效率。     

噻吩甲酰基吡唑啉酮缩β-丙氨酸配合物的合成、表征及极谱行为

在非水溶剂中 ,β 丙氨酸与 1 苯基 3 甲基 4 (2 噻吩甲酰基 )吡唑啉酮 5反应合成新型酰基吡唑啉酮席夫碱化合物 1 苯基 3 甲基 4 (2 噻吩甲酰基 )吡唑啉酮 5缩 β 丙氨酸 (HL) .通过回流席夫碱和金属硝酸盐合成了UO2 (Ⅱ )、Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )和Fe(Ⅱ )金属配合物 .在乙酸 乙酸钠 (pH =4 .6 )缓冲溶液 饱和甘汞电极体系中 ,测量电位 - 1.2 4V处 ,测得铜配合物的极谱波 .元素分析及摩尔电导值表明 ,新配合物的组成为 [UO2 L2 ]·H2 O ,[CuL2 ]·2H2 O ,[CoL2 ]·2H2 O和 [FeL2 ]·2H2 O .运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、热谱和磁矩对配合物进行了表征 .结果表明 ,配合物的中心离子 (除UO2 2 + 以外 )均为 6配位 .铜配合物的Cu2 + 还原产生峰电流 ,其电极反应转移 1个电子 .     

Quantum yield and photometric parameters of some transition metal ion schiff base complexes

In the present studies, a series of transition metal Ni(II), Mn(II), Co(II) and Cu(II) complexes were synthesized using a Schiff base ligand formed by condensation reaction of p-phenylenediamine with 2-hydroxy-1-naphthaldehyde. The prepared ligand and complexes were characterized by FTIR, HNMR, UV–Vis and fluorescence techniques. The peak in the HNMR spectra as well as important band in the FTIR spectra is discussed in relation to the molecular structure. Quantum yield of the prepared samples was calculated by taking quinine sulphate as a reference solvent. The quantum yield and fluorescence intensity of Ni(II), Mn(II) and Co(II) complexes were found to be more compared to Cu (II) complex and ligand. The photometric parameters were also calculated for ligand and complexes.     

轴向尼泊金甲酯取代的酞菁硅的合成、光谱性质和离体光动力活性

合成了一种轴向尼泊金甲酯取代的酞菁硅,即二(4-甲酯基苯氧基)酞菁硅,并通过IR,NMR,HPLC和元素分析等手段进行了表征。研究了该配合物在不同溶剂中的电子吸收光谱和荧光光谱。结果表明,它在含2%Cremophor EL,20%丙二醇的生理盐水中,以单体形式存在,Q带最大吸收位于683 nm附近,相应的摩尔吸光系数为7.47×104mol-1.L.cm-1,最大发射带位于690 nm附近,荧光量子产率为0.34,荧光寿命为4.7 ns。初步的离体光动力活性测试表明,该配合物对B16黑色素瘤细胞具有光动力灭活能力,半致死量LD50为1.2×10-4mol.L-1。     

Enhancement of the fluorescence of triphenylmethane dyes caused by their interaction with nanoparticles from β-diketonate complexes

We have studied the absorption and fluorescence spectra of Malachite Green and Crystal Violet in aqueous and alcoholic-aqueous solutions in which nanoparticles from Ln(III) and Sc(III) diketonates are formed at concentrations of complexes in a solution of 5–30 μM. We have shown that, if the concentrations of the dyes in the solution are lower than 0.5 μM, dye molecules are incorporated completely into nanoparticles or are precipitated onto their surface. The fluorescence intensity of these incorporated and adsorbed Malachite Green and Crystal Violet molecules increases by several orders of magnitude compared to the solution, which takes place because of a sharp increase in the fluorescence quantum yields of these dyes and at the expense of the sensitization of their fluorescence upon energy transfer from β-diketonate complexes entering into the composition of nanoparticles. We have shown that, if there is no concentration quenching, the values of the fluorescence quantum yield of the Crystal Violet dye incorporated into nanoparticles and adsorbed on their surface vary from 0.06 to 0.13, i.e., are close to the fluorescence quantum yield of this dye in solid solutions of sucrose acetate at room temperature. The independence of the fluorescence quantum yield of Crystal Violet on the morphology of nanoparticles testifies to a high binding constant of complexes and the dye. The considerable fluorescence quantum yields of triphenylmethane dyes in nanoparticles and sensitization of their fluorescence by nanoparticle-forming complexes make it possible to determine the concentration of these dyes in aqueous solutions by the luminescent method in the range of up to 1 nM.     

环丙沙星的光谱性质、质子化作用与荧光量子产率

研究了环丙沙星(ciprofloxacin, CIP)在不同pH条件下的荧光光谱、紫外吸收光谱和质子化作用,测量了CIP在中性条件下的荧光量子产率。在H+浓度大于1 mol·L-1的HCl介质中,CIP分子(简写为HL)可以结合3个质子而以H₄L3+形式存在,有微弱的荧光,最大荧光发射波长(λ_ｍａｘ)为456 nm。在pH 0～2的酸性条件下,CIP主要以H₃L2+形式存在,λ_ｍａｘ为450 nm,荧光较弱,荧光强度随pH的升高而上升。在pH 2～4时,CIP主要以H₂L+形式存在,具有强荧光,λ_ｍａｘ仍为450 nm。当pH＞4时,λ_ｍａｘ逐步蓝移到414 nm,荧光强度随pH的升高而稍有降低,同时紫外吸收光谱也有明显变化,表明H₂L+随pH升高而失去质子,以双极离子HL形式存在。当pH＞8时,荧光强度随pH升高而减弱至消失,表明HL逐步失去质子,转化为无荧光的阴离子L-。在分子形态变化过程中,最大荧光激发波长始终在275 nm附近,但最大荧光发射波长有较大变化。在pH 7.0的缓冲溶液中,以硫酸奎宁为参比,测得CIP在最大荧光激发波长275 nm处的荧光量子产率为0.12。     

磺基水杨酸的荧光光谱与荧光量子产率

报道了磺基水杨酸 (SSA)的荧光光谱和荧光量子产率。在 pH <2时 ,SSA无荧光 ,随pH升高 ,SSA荧光增强 ,在 pH 5～ 10 5之间 ,SSA有稳定的强荧光 ,最大发射波长为 4 0 2nm ,激发波长为 2 12 ,2 38和2 97nm。在 pH >13的强碱性条件下 ,SSA转变为另一种荧光型体 ,最大激发波长 2 6 1nm ,最大发射波长390nm。SSA浓度较高时 ,荧光激发光谱发生变化 ,但发射光谱不变。在近中性条件下 ,SSA稀溶液的荧光强度与浓度之间存在良好的线性关系 ,线性范围为 5～ 2 5 0ng·mL- 1 ,检测下限为 5ng·mL- 1 。以硫酸奎宁为参比 ,测量了SSA在不同波长下的荧光量子产率 ,在最大激发波长 2 97nm处的荧光量子产率为 0 5 4。     

呋喃甲酰基吡唑啉酮缩氨基硫脲配合物的合成、光谱表征及生物活性

合成了含硫席夫碱试剂1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5缩氨基硫脲(HL)及其Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Co(Ⅱ)配合物。元素分析及摩尔电导值表明新配合物的组成为[ZnL₂]·1.5H₂O,[CdL₂]·C₂H₅OH和[CoL₂]·H₂O。运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和磁矩, 对配合物进行了表征。抗菌实验表明配合物具有较强的抗菌生物活性。     

四取代酞菁金属配合物的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱研究

报道了16种含哌嗪或含哌啶四取代酞菁金属配合物{R4PcM,R=2-[4-(2-磺基乙基)哌嗪-1-基]乙氧基(SPEO—)、2-(哌啶-1-基)乙氧基(PEO—);取代位置分别在α位和β位;M=Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ), Cu(Ⅱ)}的UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱的测定,探讨了中心金属离子、取代基种类及其取代位置、溶剂等因素对酞菁金属配合物UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱性质的影响。结果表明:R4PcM的Q带λ_max落在681～718 nm范围内,与相同中心金属离子的无取代酞菁金属配合物(669～671 nm)比较都发生了不同程度的红移,荧光发射光谱与UV-Vis吸收光谱呈镜像关系,特别的是两种β位取代中心金属离子为Zn(Ⅱ)的酞菁金属配合物[β-(SPEO)₄PcZn,β-(PEO)₄PcZn]具有极高的摩尔消光系数、较大的荧光量子产率和较长的荧光寿命,有望开发成新型的光动力诊疗用光敏剂。     

1,3-二苯基-4-酰基-5-吡唑酮Eu(Ⅲ)配合物的荧光性质

以四种1,3－二苯基－4－酰基－5－吡唑酮（酰基分别为苯甲酰基、苯乙酰基、丁酰基和氯乙酰基,化合物以DPBZP、DPPAP、DPBTP和DPCAP表示）为配体,合成了Eu(Ⅲ）的二元和三元配合物。通过化学分析和元素分析确定了配合物的组成,通过FTIR谱对配合物进行了表征。测定了配合物的荧光光谱,结果表明：配合物发射Eu(Ⅲ）的特征荧光;配合物荧光;配合物荧光强度与配体吡唑环4－位酰基上的取代基团密切相关,荧光强度随配体不同的变化顺序为DPBZP＜DPPAP＜DPCAP;第二配体邻菲罗啉具有较为明显的荧光增强作用。     

Fluorescence of the <Emphasis Type="Italic">cis</Emphasis>-dimers of porphyrins containing ethylene bridges

The absorption and fluorescence spectra of solutions of the porphyrin dimers containing ethylene bridges, binding two Zn(II)octaethylporphyrin molecules or one Zn(II)octaethylporphyrin and one octaethylporphyrin molecule into cis conformation, were studied. For both studied cis-dimers, structureless absorption spectra were observed, only in general resembling the spectra of initial molecules, as well as weak fluorescence with a wide bell-shaped spectrum with a maximum at 680–700 nm and a quantum yield of about Φ_f≈3×10^?5, which is three orders of magnitude lower as compared to the fluorescence of initial monomeric porphyrins. A strong dependence of the fluorescence yield on a medium viscosity was revealed. In addition, low-yield irreversible cis-trans photoisomerization of cis-dimers was detected. A mechanism responsible for the strong intramolecular quenching of fluorescence of the porphyrin dimers containing ethylene bridges is suggested to be a conformation transformation in the region of the ethylene bridge, leading the molecular system to the region of “conic crossing” of the energy surfaces of excited and ground electron states.