一个适用于Huggins常数K′较大的新的一点法特性粘数方程

本文提出了一个适用于Huggins常数较大(0.472≤K＇≤0.825)的聚合物-溶剂体系的新的一点法特性粘数方程[η]=ηsp/Cη~(1/2).并与其它四个一点法方程分别对19种聚合物的27种聚合物-溶剂体系的192个文献数据进行计算比较,发现本方程所得结果是十分满意的.因此,本方程的建立,扩大了用一点法求算聚合物特性粘数方法中K＇值的范围.     

改进的Huckel分子轨道方法 Ⅸ.直链交替烯烃MHMO能级通式

我们曾就直链交替烯烃探讨了Huckel分子轨道方法的改进方案,通过对逐个分子直接解行列式方程得到了令人满意的结果.本文给出一个计算能级的通式. 直链交替烯烃能级通式唐敖庆、徐光宪曾用差分方程法与图形理论得到以下两个公式:     

稠环共轭分子的能级

我们对分子轨道的差分方程法作了改进,提出了计算稠环共轭分子能级的简化的分子轨道差分方程法。该法主要包括以下几部分:1.不同子集合碳原子的划分:划分的原则是先找出整个分子的对称中心,然后以它为圆心,以中心到不同碳原子的距离为半径画圆,凡在同一圆上的碳原子,属于同一子集合。     

离子选择性电极分析中的多次标准加入法的一种非线性算法

离子选择电极分析的多次标准加入法的实验数据处理通常采用图解法或计算机解法。用计算机求解具有速度快、精度高等优点,目前被广泛采用。1970年Brand提出一种非线性最小二乘法求解C_x、S和E。的Fortran计算程序。其解法是用Taylor级数展开将非线性方程转化为线性法方程,用消元法解法方程,经过迭代计算求得结果。石守衡等人对Bra-ad解法进行改进,提出用共轭斜量法解矛盾方程组,无须形成法方程,从而提高了运算精度     

氢氧化钙粉末界面张力的测定

以Washburn方程为理论依据,采用毛细管上升法,设计了简易实验装置,测定了氢氧化钙粉末在水、二甲基亚砜和甘油中的润湿接触角.在此实验结果基础上,利用Y-G-G-F-V方程建立了计算固相表面张力和液-固界面张力的表达式,并分别计算出氢氧化钙粉末的表面张力、氢氧化钙与水、二甲基亚砜和甘油的液-固界面张力,为固体粉末的表...     

极性气体的第二维里系数及缔合平衡常数和缔合焓方程

本文根据对一些极性气体分子聚集现象的分析,推导出计算极性气体的缔合平衡常数和缔合焓方程.还改进了描述低压下的极性气体PVT行为的简单舍项式维里方程.上述诸方程经计算检验,结果满意.     

计算机模拟分子束实验——准经典轨线法

本文以Cl+H_2的经典轨线计算为例,介绍了准经典轨线法的原理,即LEPS势能面的选取,运动方程的建立以及初始条件的选择.应用Monte Carlo方法大量随机选择变量的初始条件,所计算的轨线可分为非反应和反应的两大类.通过轨线计算可以得到反应截面积和分子反应的其他有关信息.     

由L-J流体的FMSA状态方程计算流体的PVT性质

运用Tang等提出的Lennard-Jones (L-J)流体两参数的一阶平均球形近似(FMSA)状态方程, 计算了流体的汽液共存相图和饱和蒸汽压曲线, 以及非饱和区的PVT性质, 并与文献数据进行比较. L-J参数由Tr＜0.95的汽液相共存数据回归得到. 计算结果表明, 对于分子较接近球形的流体, 除临界点附近外, 该方程可以在较大的温度和压力范围内计算真实流体的PVT性质, 结果满意. 对于球形分子, 该方程的精确度随分子尺寸的变大基本保持稳定. 该方程不适用于强极性物质. 在高密度区, 该方程的计算结果明显优于P-R方程. 对于分子偏离球形较远的流体, 该方程的适用性变差, 此时要考虑分子形状的影响, 可采用三参数的FMSA状态方程进行计算.     

电动势法对LiCl-Li~2SO~4-H~2O体系25℃热力学性质研究

用自制的锂离子选择电极和经典Ag-AgCl电极,测定25℃时LiCl-Li~2SO~4-H~2O三元体系中离子强度0.01～6.0mol.kg^-1的LiCl平均活度系数.,由实验数据,用多元线性回归法求取Pitzer方程、Harned方程的离子作用参数和系数,并用上述方程计算LiCl在混合溶液中的平均活度系数,分别以Inγ~±LiCl和logγ~±LiCl的形式与实验值进行比较,标准偏差均小于0.008.本工作测得的LiCl平均活度系数的自然对数与等压法测定的渗透系数拟合的Pitzer方程参数计算值比较,标准偏差为0.0097.同时计算了Li~2SO~4在该体系中的平均活度系数和混合溶液的渗透系数以及混合超额自由能.     

氢气在炭狭缝微孔内吸附的预测

通过边界的平均场近似,推导二平板狭缝孔格子理论Ono-Kondo吸附等温方程.利用格子气模型特性和微观物理学理论,计算氢分子在石墨平面的最大吸附容量.比较由氢分子在石墨平面二典型聚集状态标定的Ono-Kondo方程,并用预测精度较高的方程计算了与文献相同条件下的吸附等温线.在比较了计算结果、试验结果和GCMC分子模拟结果后,对Ono-Kondo吸附等温方程的特点、理论基础作了分析,指出了方程的适用范围.     

多基分子的能级和分子轨道

本文用差分方程法研究多基分子的π轨道和能级.证明了多基分子的轨道系数是基的编号的调谐函数或二重调谐函数.证明了求特征行列式的增补法则,利用特征行列式可直接计算能级和轨道.     

硝基苯类化合物的FMO位电荷密度能(SHOEi)与生物毒性的QSAR研究

应用简易的量化方法计算了20多种硝基苯衍生物中的64个芳环FMO位电荷密度能SHOEi,用回归法建立一个新的生物毒性评价方程,-lgLC50=0.6191lg Kow+0.1881SHOEi+4.0894,应用所得方程,预测有机物的生物毒性,方程对大多数化合物拟和很好.结果表明,所研究的有机物生物毒性同SHOEi和log Kow密切相关,同化合物与酶的活性点复合或反应是生物中毒的主要因素.     

多胺型阴离子交换纤维吸附铬(VI)的动力学

以聚丙烯腈纤维为原料, 采用化学改性法, 制备了多胺型阴离子交换纤维. 研究该纤维对Cr(VI)的吸附特性. 在研究的温度及浓度范围内, 该纤维对Cr(VI)吸附的平衡数据符合Langmuir和Freundlich吸附等温方程, 对Cr(VI)有较强的亲和力, 吸附反应易于进行. 重点研究了该纤维对Cr(VI)的吸附动力学特性, 分别采用Lagergren一级动力学方程、修正伪一级动力学方程、伪二级动力学方程和颗粒内扩散方程进行拟合, 计算相应的速率常数. 研究表明, 该吸附是一个快速吸附过程, 20 min即可接近吸附平衡, 吸附过程符合伪二级动力学方程, 以化学吸附为主, 该纤维能够多次反复对Cr(VI)进行吸附.     

重金属Cr(Ⅵ)离子与血清白蛋白的结合反应机制研究

电聚法制备聚苯胺修饰电极(PANI/GCE),并通过循环伏安法和电化学交流阻抗法表征修饰电极;利用修饰电极研究Cr(Ⅵ)离子与血清白蛋白(Bovine serum albumin,BSA)的结合反应机制并构建理论模型方程.结果表明,成功制备PANI/GCE修饰电极,修饰电极测定Cr(Ⅵ)-BSA分子相互作用结果显示良好的线性响应关系,利用建立的理论模型方程计算Cr(Ⅵ)与蛋白质的结合参数(β=2.07×104 L.mol-1,n=1.03),说明Cr(Ⅵ)与血清白蛋白存在明显的相互作用.     

计算多原子分子能量的优化方程(英文)

优化了计算平衡几何态分子电子能量的两个新方程.优化方程应用于有代表性的包含8到48个电子的49个多原子分子.与自洽场(SCF)值加以比较表明,本文结果在所有用类似的近似方程的计算结果中是最好的,十分接近精确值.     

密度矩阵旋转法 - 绕过波函数直接求密度矩阵

本文首次提出了一种直接求闭壳层体系密度矩阵的方法 - 密度矩阵旋转法(PMatrix Botanon method). PMR法的特点是不必象自洽场法(SCF)那样解HFR方程,也不必象分子轨道酉变换法(UTMO)那样考虑分子轨道系数,而是绕过波函数直接求体系的密度矩阵,进而从密度矩阵求出体系的所有性质,PMR法能够保证求解过程收敛,克服了传统的HFR-SCF法不能保证收敛的根本缺点.此外,PMR法的计算比SCF法和UTMO法更简便.在CNDO/2近似下,比较了PMR,UTMO和SCF三种方法的计算结果,表明PMR法较优越。     

X射线荧光分析中用于校正元素间吸收-增强效应的一个新经验校正方程

本文提出了一个新经验校正方程,用以校正X射线荧光分析中的吸收-增强效应.它以影响系数和基体元素浓度间的相互关系的两次曲线拟合为基础.在该校正方程中,吸收效应和增强效应均考虑为相同的表达形式.影响系数用多变量最小二乘法计算,分析元素的浓度用迭代程序求得.该方法以Fe-Ni、Fe-Cr、Fe-Ni-Cr、PbO-ZrO₂-TiO₂-La₂O₃等四种体系的试样与目前常用的几种经验校正方程,如Lachance-Traill方程、Claisse-Quintin方程、Rasberry-Heinrich方程等作了比较,表明在相当宽的浓度范围内,用本文提出的新校正方程所获得的准确度最好.     

由Langmuir方程计算标准吸附平衡常数

在Langmuir方程中,参数b被定义为吸附与解吸速率常数的比值,即吸附平衡常数.长期以来,人们习惯用吸附平衡常数b进行吸附热力学参数计算.但实际上b并不符合标准平衡常数的特征.本文提出了由Langmuir方程计算标准吸附平衡常数的方法.     

滴汞电极1.5次微分电分析法

本文采用TP803微型计算机计算了以滴汞电极为工作电极的1.5次微分电分析法理论方程中的有关特征参数;给出了峰高、峰宽和峰电位的定量关系式.用自制的示波新伏安仪进行了实验验证.结果表明,理论和实验结果一致.方法灵敏度和分辨率均高于线性扫描伏安法.     

吡啶-2,6-二甲酸氢锂的合成、结构及热化学性质

以甲醇和水的混合溶液为溶剂, 合成了吡啶-2,6-二甲酸氢锂Li(HDPC)(H₂O)(s), 利用X射线单晶衍射法表征了其晶体结构. 用精密自动绝热热量计测量了其在78～378 K温区的低温热容. 通过最小二乘法拟合得到摩尔热容随折合温度变化的多项式方程, 利用此方程计算出了化合物的舒平热容和各种热力学函数. 设计合理的热化学循环, 利用等温环境溶解-反应热量计分别测定所设计热化学反应的反应物和产物在选定溶剂中的溶解焓, 通过计算得到反应焓为-(46.83 ±0.16) kJ/mol. 利用Hess定律计算出吡啶-2,6-二甲酸氢锂的标准摩尔生成焓为-(747.90 ±1.46) kJ/mol. 利用紫外-可见光谱仪对反应物和产物溶液的测量证实所设计热化学循环的可靠性.