高分子凝胶电解质高氯酸锂 - 碳酸乙二醇酯 - 聚甲基丙烯酸甲酯体系的研究

研究了高分子凝胶电解质高氯酸锂 碳酸乙二醇酯 聚甲基丙烯酸甲酯体系（ＬｉＣｌＯ４ ＥＣ ＰＭＭＡ）的离子导电性、热稳定性和电化学稳定性．该体系的离子电导率与温度的关系服从ＶＴＦ方程．当ＬｉＣｌＯ４的浓度ＣＬｉＣｌＯ４＝１５ｍｏｌ／Ｌ、ＰＭＭＡｗｔ％（质量百分数）＝３５时，其离子电导率达极大值δ＝１９２×１０－３Ｓ／ｃｍ，光学透明度高，在空气中的稳定性较好，且具有一定的粘附性．该体系在１０２℃以下的热稳定性较高（失重率为３２８％）；电化学稳定性窗口为４５Ｖ，可满足固态电致变色“Ｓｍａｒｔ”窗的要求．     

聚苯醚离子聚体／聚（苯乙烯—co—4—乙烯吡啶）共混体系的溶液行为

聚（２，６－二甲基－１，４－苯醚）高聚体／聚（苯乙烯－ｃｏ－４－乙烯吡啶）共混物的溶液行为研究表明，与对应的ＰＰＯ／ＰＳＶＰ共混物相比，这两个系列的共混的都表现出较高的比浓粘度。     

聚苯醚离聚体/聚(苯乙烯-co-4-乙烯吡啶)共混体系的溶液行为

聚（２，６ 二甲基 １，４ 苯醚）（ＰＰＯ）离聚体（磺化或羧化聚苯醚）／聚（苯乙烯 ｃｏ ４ 乙烯吡啶（ＰＳＶＰ）共混物的溶液行为研究表明，与对应的ＰＰＯ／ＰＳＶＰ共混物相比，这两个系列的共混物都表现出较高的比浓粘度．这是由于聚苯醚离聚体上的酸基发生质子转移，产生了酸根阴离子和吡啶基阳离子，两组分间的酸 碱相互作用导致了分子间的缔合，从而使比浓粘度提高．     

聚苯胺与聚苯甲酰胺的共混研究

在制得可溶性聚苯胺基础上，研究了聚苯胺与聚苯甲酰胺在二甲基乙酰胺（含３．５％ＬｉＣｌ）中的共混溶液行为并绘出其三元相图。研制了不同配比的聚苯胺／聚苯甲酰胺共混膜。测试结果表明，在聚苯胺中混入２０％ＰＢＡ后其拉伸强度可增加２～３倍且其导电率可达７．５Ｓ／ｃｍ。考察了混合比对共混薄膜的导电率和力学性能的影响．ＳＥＭ及Ｘ－衍射结果表明聚苯胺／聚对苯甲酰胺共混物存在着明显的微观相分离．     

聚醋酸乙烯酯与铜（Ⅱ）离子的配位反应及其催化作用

以ＥＳＲ、ＵＶ和ＩＲ表征Ｃｕ（２＋）离子与ＰＶＡＣ的配位反应。根据ＣＵＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液与ＰＶＡｃ－ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液的电导率差值随Ｃｕ（２＋）离子摩尔浓度变化的明显转析点得知，１个Ｃｕ（２＋）离子大约能与ＰＶＡｃ４个链节单元配位。证实ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系的聚合体是无规ＰＭＭＡ，得率为７０％。讨论了ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系络合催化引发下的游离基反应历程。     

As-V-O簇合物对乙苯选择氧化反应的催化活性

通过水热方法合成了簇合物［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］及其相近的同多及杂多钒氧簇Ｋ６Ｖ１０Ｏ２８·９Ｈ２Ｏ，ＮａＫＶ２Ｏ６，（Ｈ２Ｅｎ）０．５Ｖ２Ｏ５，（Ｈ２Ｅｎ）３（ＶＯ）９（ＰＯ４）８，Ｎａ３ＶＯ（ＨＰＯ４）（ＰＯ４）·Ｈ２Ｏ．运用ＸＲＤ和ＩＲ等手段表征了［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］的结构．该类化合物对于催化乙苯过氧化氢选择氧化制苯乙酮具有较高的催化活性．通过比较含钒与不含钒化合物的活性情况，讨论了催化氧化的活性中心．     

聚氧化乙烯和聚醋酸乙烯酯共混热力学参数的理论估算

实验测定了聚氧化乙烯（ＰＥＯ）和聚醋酸乙烯酯（ＰＶＡｃ）的共混热以及共混组分的热压系数和热膨胀系数．并由上述实测值计算了状态方程参数．用Ｈａｍａｄａ~［１－２］等改进的Ｆｌｏｒｙ状态方程理论估算了ＰＥＯ／ＰＶＡｃ混体系的交换能参数（Ｘ_１２）、相互作用参数（ｘ_１２／ｒ_１）和剩余混合体积（Ｖ~Ｅ／Ｖ~０）．     

含有添加剂及LiClO_4的接枝聚酯网络的离子导电性能研究

研究了碳酸丙烯酯（添加量５％）与γ－丁内酯（添加量１０％）对由数均分子量为８００的聚氧化乙烯（ＰＥＯ８００）大单体交联不饱和聚酯（含ＬｉＣｌＯ４）形成的接枝聚酯网络的离子导电性能影响，发现其电导率主要取决于体系中的ＬｉＣｌＯ４浓度．当［ＥＯ链节］／［Ｌｉ＋］＝３０时，室温电导率达最大值，σ２９８Ｋ＝（４．０—４．５）×１０－５Ｓｃｍ－１．这类接枝聚酯网络的玻璃化转变温度（Ｔｇ）同样取决于盐类浓度，而与网络的交联程度无关．网络中的极性添加剂并不显著影响其交联程度与Ｔｇ，但较大幅度提高离子导电性能，这可能与极性添加剂加速载荷离子在导电通道中的迁移性有关．若在上述接枝网络中引入环氧树脂网络，形成接枝聚合物互穿网络，则成膜后的机械强度有进一步提高，同时具有优良的室温电导率，σ２９８Ｋ＝２．４×１０－５Ｓｃｍ－１。     

高氯酸铒与蛋氨酸配合物的合成及结构研究

在水溶液中合成了标题配合物，其化学式为Ｅｒ（Ｍｅｔ）２（ＣｌＯ４）３·４．５Ｈ２Ｏ（Ｍｅｔ为蛋氨酸）．研究了配合物的红外光谱．用Ｘ射线单晶衍射法测定了配合物的晶体结构，结果表明，其结构式为［Ｅｒ２（ＤＬ－Ｍｅｔ）４·８Ｈ２Ｏ］·（ＣｌＯ４）６·Ｈ２Ｏ．属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｎ，晶胞参数为：ａ＝１３．８４６（５）Ａ，ｂ＝２１．７９４（７）Ａ，Ｃ＝１９．１３１（５），β＝９０．５１（３）°，Ｖ＝５７７２．８４（３）３，Ｚ＝４．每两个Ｅｒ原子之间通过四个蛋氨酸的羧基桥相连而形成双核配合物．两对对位的蛋氨酸中，其中一个为Ｌ型，而另一个为Ｄ型．每个Ｅｒ原子还与四个水分子配位，其配位数为８．对于每个双核离子而言，其配位多面体由两个四方反棱柱体组成．     

乙烯系自由基聚合阻聚效应（ⅩⅧ）：哌啶氮氧自由基氨基硫…

本文研究了３种１－（芳酰基）－４［４＇－（２，２，６，６－四甲基哌啶）－１－氧自由基］氨基硫脲化合物（ＡＴＳＣＰＯ）分别同通用阻聚剂（ＣＩＨ），如对苯二酚（ＨＱ），苯醌（ＢＱ），吩噻嗪（ＰＴ）及二乙羟胺（ＤＥＨＡ）组成的混合阻聚剂对ＡＩＢＮ引发的ＭＭＡ自由基聚合的影响，研究结果表明：当［ＡＴＳＣＰＰ］／ＣＩＨ＝５：１时，除ＡＴＳＣＰＯ－ＢＱ外，其余阻聚效果均较ＡＴＳＣＰＯ和ＣＩＨ单独用作阻聚剂时高     

土木香内酯的电化学研究

用单扫示波极谱法，在０１ｍｏｌ／ＬＬｉＣｌ中，土木香内酯有两个极谱还原波：Ｐ１（－１４１Ｖ）和Ｐ２（－１５１Ｖ）（ｖｓ．ＳＣＥ），峰Ｐ１的峰高与浓度在４３×１０－７～１２×１０－６ｍｏｌ／Ｌ和１３×１０－６～１５×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，可进行定量分析，用标准加入法能作定性分析，其检测限为２６×１０－７ｍｏｌ／Ｌ。测定了中药土木香中总内酯的含量，其结果令人满意。实验证明土木香内酯的电极过程为带有吸附性的不可逆的逐级电子反应过程，另外，还证明了Ｈ２Ｏ２可催化峰Ｐ１和羟基自由基可催化峰Ｐ２，讨论了土木香内酯清除由邻苯三酚自氧化产生的活性氧自由基（Ｏ－·２）的作用。     

17电子钒开环夹心羰基配合物的合成及XRD,IR,EPR研究

以４种甲基取代戊二烯基为配体合成了４个过渡金属钒开环夹心羰基配合物［２，４－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］２ＶＣＯ（Ｉ），［２，３－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］ＶＣＯ（Ⅱ），［２－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅲ）和［３－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅳ），其中Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ为新配合物，用Ｘ射线单晶衍射，ＩＲ，ＥＰＲ法对所合成配合物进行了结构表征，发现Ｉ具有两种晶相。     

ErCl_3－CaCl_2－LiCl三元体系相图的研究

利用ＤＴＡ研究了ＥｒＣｌ_３ＣａＣｌ_２ＬｉＣｌ三元体系相图。发现该相图有对应于ＥｒＣｌ_３、ＣａＣｌ_２、ＬｉＣｌ和Ｌｉ_３ＥｒＣｌ_６的４个液相面，５条二次结晶线，一个三元低共熔点Ｅ（５８．５％ＥｒＣｌ_３，２３．７％ＣａＣｌ_２，１７．８％ＬｉＣｌ，３９７℃），一个三元转熔点Ｐ（５２．５％ＥｒＣｌ_３，２７．２％ＣａＣｌ_２，２０．３％ＬｉＣｌ，４２８℃）。相应的４相平衡反应为：Ｌ＝ＥｒＣｌ_３＋Ｌｉ_３ＥｒＣｌ_６＋ＣａＣｌ_２；Ｌ＋ＬｉＣｌ＝Ｌｉ_３ＥｒＣｌ_６＋ＣａＣｌ_２．     

梳状高分子固体电解质的离子导电性研究

深入研究了交替马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯（ＣＰ３５０）两种锂盐络合物ＣＰ３５０／ＬｉＡｓＦ＿６和ＣＰ３５０／ＬｉＰＦ＿６的离子传导性能,给出了与复阻抗谱相对应的等效电路．离子电导率随［Ｌｉ］／［ＥＯ］的变化而出现一极大值,室温下,两体系电导率极大值分别为１．３８×１０（－４）,８．３２×１０（－５）Ｓ／ｃｍ．电导率随温度升高而增加．导电行为呈非－Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ特征．阴阳离子半径之和（ｒ＿ｃ＋ｒ＿ａ）愈大,离子电导率愈高．     

磷钼杂多酸-L-半胱氨酸自组装超分子膜电极对亚硝酸根电催化还原的研究

制备了磷钼杂多酸－Ｌ－半胱氨酸自组装超分子膜电极（Ｐ２Ｍｏ１８－Ｌ－Ｃｙｓ／Ａｕ）。采用水平衰减全反射（ＡＴＲ－ＦＴＩＲ）光谱表征了膜的组成。研究了该膜电极的电化学性质，发现它在１．０ ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ２ＳＯ４溶液中，于０．０～０．７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）间ＣＶ扫描出现两对稳定、可逆的氧化还原峰，其中峰电位分别为Ｅｍ１＝０．３３４ Ｖ，Ｅｍ２＝０．１８８Ｖ，对应着Ｐ２Ｍｏ１８Ｏ_(６２)~(６－)的两步２电子－２质子反应；计时库仑法计算了薄膜内的电子传递系数Ｄ为５．０１ × １０~（－８）ｃｍ２·ｓ～（－１）。该膜电极对酸性溶液中的ＮＯ_２~－有明显的电催化还原作用，初步探讨了电催化机理。用差分脉冲伏安法（ＤＰＶ）测定其还原峰电流与ＮＯ_２~－的浓度在２．０ ×１０~（－６）～２．０ × １０~（－４）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，相关系数为０．９９５３，检测限５．０×１０~（－７）ｍｏｌ／Ｌ。该电极用于模拟水样中ＮＯ_２~－的测定，结果满意。     

稀土（Ⅲ）（4＇－溴－5＇－硝基苯并－15－冠－5）配合物的制备与表征

在乙腈和丙酮介质中合成了６种轻稀土硝酸盐与４＇－溴－５＇－硝基苯并－１５－冠－５（Ｌ）的固体配合物，经元素分析确定其组成为ＲＥ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ（ＲＥ＝－Ｌａ～Ｎｄ），Ｓｍ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ·Ｈ＿２Ｏ和Ｅｕ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ·ＣＨ＿３ＣＮ·４Ｈ＿２Ｏ，并进行了ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ、摩尔电导及Ｘ－射线粉末衍射物相分析等表征，探讨了冠醚苯基上引入双取代基（－Ｂｒ，－ＮＯ＿２）后对稀土离子配位作用的影响．     

单缺位Dawson型磷钨杂多酸掺杂聚吡咯的过氧化氢传感器研究

在金电极上，用电化学方法将单缺位Ｄａｗｓｏｎ型磷钨杂多酸盐ａ２－Ｋ１０Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１１５Ｈ２Ｏ的阴离子（Ｐ２Ｗ１７）掺杂到聚吡咯（ＰＰｙ）薄膜中，制成ＰＰｙ／Ｐ２Ｗ１７／Ａｕ的Ｈ２Ｏ２传感器。研究了它对 Ｈ２Ｏ２电还原过程的催化机理．其 ｉｐｅ与 ＣＨ２Ｏ２在 ６．０× １０－５～８． ８×１０－４ ｍｏｌ／Ｌ和８．８×１０－４～６．０×１０－３ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，检测下限为４．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ。用于模拟水样中Ｈ２Ｏ２的测定，结果较满意．     

抗癌药物博莱霉素伏安行为及其反应机理研究

博莱霉素（ＢＬＥＯ）Ａ５在０．０５ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液中出现两个还原波，峰电位分别为ＥＰ１＝－０．８３Ｖ和ＥＰ２＝－１．０９Ｖ（ｖｓ．，Ａｇ／ＡｇＣｌ）。用线性扫描与循环伏安法、恒电位库仑法、脉冲极谱、交流极谱等手段研究体系的伏安行为及反应机理。实验表明，Ｐ１为ＢＬＥＯＡ５分子中嘧啶环第一步两电子还原的吸附波，Ｐ２为嘧啶环第二、三步还原和催化氢还原的具有吸附性的重叠波。     

钍钼杂多酸—丁基罗丹明B测定岩矿口痕量钍

本文报道了一个灵敏度高，选择性好的测定痕量钍的新光度分析法。在聚乙烯醇存在下，钍钼杂多酸和丁基罗丹明Ｂ形成离子缔合物，其适宜条件为ＣＨＣｌＯ４＝１．３ＭＯＬ／Ｌ，ＣＭｏＯ＾２－４＝６．８×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ，ＣＢＲＢ＝２．７×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ，ＰＶＡ０．０８％。     

铜（Ⅱ）锌（Ⅱ）—氟哌酸体系电化学行为及示波极谱法研究

铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）分别在０．１ｍｏｌ／ＬＫＨ２ＰＯ４－Ｎａ２ＨＰＯ４缓冲溶液（ｐＨ６．５）和０．２５ｍｏｌ／ＬＮＨ４Ｃｌ溶液中，与氟哌酸形成良好的络合吸附波，峰电位分别为－０．２６Ｖ和－１．２８Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），络合比分别为１：３和１：２，峰电流与铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）的浓度均在４．０×１０＾－７～５．０×１０＾－６ｎｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测限分别为７．０×１０＾－８和５．０×１０＾－８ｍｏｌ