多元络合物显色反应的研究 稀土-铬菁 R-邻菲罗啉-溴化十六烷基三甲铵体系

以分光光度法研究了稀土离子-铬菁R-邻菲罗啉-溴化十六烷基三甲铵四元络合物的显色反应,pH6.5和pH9.5时形成两种不同的四元络合物,pH9.5时,La、Ce不生成有色络合物,Pr-Lu、Y络合物的λ_(max)均在613毫微米或614毫微米,ε为(1.02—1.33)×10~5。采用NH_4F或NaHCO_3作为外加竞争配位体,提高了测定稀土分量的选择性,拟订了测定混合稀土中钇组稀土的直接光度法。     

初论混合配位络合物的形成

三元络合物的含义,是泛指由多种组分(通常是三种组分)所组成的单核或多核的混合配位络合物,而不论这些配位体是否在配位内界,总称为三元络合物。根据现有的资料概括,三元络合物大致可分为十一种类型,但是在分析化学中普遍应用的主要是三种类型:(i)混合配位络合物——这是一种中心金属离子与两种配位体在络合内界所形成的络合物〔MeA_iB_j〕~(n±),Me为中心金属离子,A和B分别为不同的配位体;(ii)三元离子缔合物——金属离子与配     

三元络合物在分析化学中的应用

一、引言三元络合物系指由三个组分所形成的单核或多核的混合配位络合物。通常由一个中心离子和两个配位体或两种金属和一个配位体所形成。所以更恰当些,应称为混合型络合物或异配位络合物。三元络合物在络合物化学中是一个新的领域。近年来在分析化学,特别是在分光光度法中的应用,得到迅速的发展,这主要由于: 1.应用三元络合物的方法一般具有较高的灵敏度:例如,在金属的有色络合物中加入鎓碱,灵敏度往往可提高几倍,这是目前提高显色     

8-羟基喹啉-邻菲罗啉-稀土三元固体配合物的合成和表征

近年来 ,稀土三元配合物的种类和数目增加很快 ,有关具有特殊性质和结构的稀土三元配合物的合成报道日益增多 ,这些研究促进了稀土配位化学的发展。稀土含氮杂环化合物的合成、结构、荧光性质的研究很多 ,其中以Ｐｈｅｎ的稀土配合物研究占有较大的比例。我们知道 ,稀土离子与氮的亲和力小于与氧的亲和力 ,因此在水溶液中 ,作为弱碱性的氮给予体 ,即有机含氮杂环配体难与水竞争而取代水 ,故难以得到稀土含氮杂环化合物。直到二十世纪六十年代 ,人们利用非水溶剂为介质 ,合成了稀土与Ｐｈｅｎ的配合物[1 ] 。由于Ｐｈｅｎ含有较大范围的的共…     

氯化—甘氨酸六水合稀土固体络合物的合成及红外光谱研究

本文用稀土氯化和的与甘氨酸反应制备了标题络合物，测定了络合物的红外光谱，对其主要吸收带进行了归属，红外光谱的研究结果表明，甘氨酸以内盐的形式存在于络合物中的，通过羟基与稀土离子配位。水分子也参与了配位。并推测，Ｎｄ的络合物为双核络合物，其它稀土络合物具有一维无限长链结构。     

水、乙酸、乙酰丙酮混合配位 重稀土双核络合物的合成和性质

报告了水、乙酸、乙酰丙酮混合配位重稀土(镝、钬、铒、铥、镥)双核络合物单晶的制备和性质。络合物由一个水分子、一个乙酸根、两个乙酰丙酮根配位到一个中心稀土离子上,稀土离子间通过配位乙酸的氧以氧桥形式相联接,构成两核络合物。镝、钬和铒的络合物属于三斜晶系,一个晶胞里只有一个双核络合物分子;铥和镥的络合物属于正交晶系,一个晶胞里有四个双核络合物分子。这两组晶体结构不同的络合物在红外和拉曼光谱以及X射线衍射等性质上都有明显的差异。     

时间分辨光谱方法用于Eu^3^＋络合物发光动力学的研究

稀土有机络合物是一类重要的发光物质,它在生物化学等领域已得到广泛应用。络合物中有机配位体的单重态S_1吸收的光能可能通过三重态T_1传递到稀土离子,使稀土离子内壳层4f电子受到激发,进而发出稀土离子的特征荧光。其能量传递过程见图1。稀土有机络合物的能量传递和发光动力学过程的研究愈来愈引起人们的重视,而激光瞬态光谱技术的发展使这种研究更加深入。本工作采用激光时间分辨光谱的方法,研究了在Eu(TTA)_3和Eu(DB)_3中Eu~(3+)的激发态~5D_1和~5D_0上粒子数布居的途径及发光动力学过程。     

氯化-甘氨酸六水合稀土固体络合物的合成及红外光谱研究

本文用稀土氯化物与甘氨酸反应制备了标题络合物[Ln(Gly)·6H_2O]·Cl_3(Ln=Nd,Sm,Gd,Er,Yb),测定了络合物的红外光谱,对其主要吸收带进行了归属。红外光谱的研究结果表明,甘氨酸以内盐的形式存在于络合物中,通过羧基与稀土离子配位。水分子也参与了配位。并推测,Nd的络合物为双核络合物,其它稀土络合物具有一维无限长链结构。     

金属酞菁催化的氧化反应:对细胞色素P-450催化的羟化反应的模拟

由金属酞菁(主要是铁酞菁)、抗坏血酸、氧构成的单加氧酶P-450新模拟体系,对苯的羟化具有显著的催化活性。实验证明,含氮大环配位体——酞菁和一般的含氮配位体相比,对中心金属离子的活化作用特别明显。根据电子光谱数据,发现由Fe~(2+)、抗坏血酸与适当配位体形成中间三元络合物是氧活化的重要步骤。据此,对其中抗坏血酸的作用以及形成中间双氧络合物的可能途径作了理论上和实验上的阐明,并在此基础上提出了苯羟化的作用机理。     

稀土与水杨基萤光酮和溴化十六烷基三甲铵的显色反应

研究了稀土元素与水杨基萤光酮和溴化十六烷基三甲铵形成三元络合物的条件,测定了络合物的最大吸收波长、摩尔吸光系数及络合物的组成。在摩尔吸光系数与稀土原子序数之间呈现出四组份效应和钆断现象。在竞争配位体EDTA存在下,铈络合物表现出特殊的稳定性。利用这些特性拟定了单一稀土及混合稀土化合物中铈的分析方法。