1-(4-乙酰氨基苯基)-α-溴代-1-丙酮的合成

1-(4-乙酰氨基苯基)-α-溴代-1-丙酮(I)是合成强心药物匹莫苯(Pirnobendan)和新型抗抑郁类药物氨基酮的主要中间体,它可以1-(4-乙酰氨基苯基)丙酮(Ⅱ)为原料,通过α位溴代得到。主要方法有：(1)以冰醋酸作溶剂,滴加溴的醋酸溶液反应后,经氯仿萃取,硅胶G柱层析分离得产品。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5与中性磷(膦)萃取剂协同萃取镧(Ⅲ)

研究了1-苯基-3-甲基- 4-苯甲酰基-吡唑酮-5(HPMBP)和中性有机磷(膦)类萃取剂Cyanex 471X(TIBPS,B)在硝酸介质中对稀土元素La（Ⅲ）的萃取,用斜率法和恒摩尔法探讨了萃取机理,确定了萃合物的组成为La(NO3)2·PMBP·B,计算了萃取平衡常数.比较了HPMBP与Cyanex 471X、Cyanex 921、Cyanex 923、Cyanex 925、DEH/EHP、P350及TBP的单独及混合体系萃取La（Ⅲ）的性能,结果表明所有混合体系对La（Ⅲ）均有协同效应,其中HPMBP与Cyanex 923、Cyanex 921、Cyanex 925的混合体系是萃取La（Ⅲ）的有效体系.     

核磁共振法研究1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑酮(5)在溶剂中的异构体性质

1959年,B.S.Jensen制得一系列酰代吡唑酮,并指出这类化合物可用于多种金属元素的液液萃取,但没有萃取的实验数据。本文的部分作者曾于1962年复制了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑酮(5),并研究了它的萃取性质及其萃合物。继后,又研究了它对钼、钨的萃取以及钼氧螯合物的晶体结构。这种萃取剂对金属的分析分离研究在国内外也受到广泛重视。然而,对它在溶剂中的异构互变平衡及其异构体的性质,尚不清楚。本文试图利用核磁共振方法,在不破坏异构体互变平衡的条件下,观测α-质子的信号,从而阐明这个螯合剂在溶剂中的异构体性质。     

超声波萃取与索氏萃取丙烯腈-丁二烯-苯乙烯中四溴双酚A的比较研究

采用气相色谱-质谱法对超声波萃取与索氏萃取丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)中四溴双酚A进行了比较研究。超声波萃取的最优试验条件:溶剂为二氯甲烷,温度为30℃,时间为60min;索氏萃取的最优试验条件:溶剂为甲苯,回流次数为每小时4次,时间为12h。四溴双酚A的质量浓度在1.00~100mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系。索氏萃取的萃取率高于超声波萃取的萃取率,索氏萃取的相对标准偏差(n=6)为2.1%,加标回收率在80.4%~85.7%之间。     

Co(Ⅱ)-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚-聚乙二醇-(NH4)2SO4萃取体系的研究和应用

研究了Co(Ⅱ)-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)-聚乙二醇(PEG)-(NH4)2SO4体系的萃取行为及最佳分相条件,建立了测定生物样品中微量钴的非有机溶剂萃取光度法。结果表明,在pH 8.6的六次甲基四胺缓冲溶液中,在(NH4)2SO4存在下,Co(Ⅱ)-PAR的络合物可被PEG相富集萃取。在PEG相中络合物的最大吸收波长为519 nm,表观摩尔吸光系数4.68×104L.mol-1.cm-1,钴量在0~1.8μg/mL范围内服从比尔定律。方法已用于粮食、茶叶等生物样品中痕量钴的测定,回收率97.2%~103%。     

二-(2-乙基己基)磷酸在不同稀释剂中对钼(Ⅵ)的萃取

考察了Mo(VI)在盐酸水相与二-(2-乙基己基)磷酸的不同稀释剂有机相间的分配平衡,观察到萃取平衡常数按正辛烷、四氯化碳、苯、氯仿、1,2-二氯乙烷、甲苯、甲基异丁基酮的次序递减,萃合物的组成也按这一顺序呈现规律性变化.文中将这些结果与稀释剂极性进行了关联,得到萃取平衡常数与稀释剂的极性参数E_T间良好的线性关系.此外,本文还提出了H_2MoO_4的酸、碱式解离常数分别为0.158和1.21×10(-13).     

4-(4-甲基-苯基)-6-苯基-2,2′-联吡啶铂(Ⅱ)光致产氢研究

本文以氯离子配位的4-(4-甲基-苯基)-6-苯基-2,2′-联吡啶铂(Ⅱ)配合物为光敏剂,Co(dmgH)2pyCl为催化剂,三乙醇胺(TEOA)为电子牺牲体,在pH为8.5的乙腈/水混合溶剂中构建了光致产氢体系.体系光照(λ>400nm)19h后产氢量达到1.8mL,反应的转换数(TON)达到804(vs.光敏剂).     

超声萃取/气相色谱-质谱联用法对PVC制品中三(2-氯乙基)磷酸酯的快速测定

建立了PVC制品中三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)的超声萃取/气相色谱-质谱联用快速测定分析方法.考察了萃取溶剂、萃取时间和水浴温度等因素对测定的影响.优化的超声萃取条件为以乙酸乙酯为萃取溶剂,萃取时间为60 min,水浴温度为40 ℃.在优化实验条件下,TCEP的质量浓度在0.1 ～10 mg/L范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.999 6,方法的定量下限(S/N=10)为0.1 mg/L,回收率为101% ～104%,相对标准偏差为0.76% ～3.5%.该方法具有线性范围宽、重复性好、准确度高、速度快等特点,可用于PVC制品中TCEP含量的测定.     

分散液-液微萃取与气相色谱-质谱联用分析环境水样中痕量的2,4-二硝基甲苯和磷酸三(2-氯乙基)酯

建立了分散液-液微萃取与气相色谱-质谱联用同时测定环境水样中痕量2,4-二硝基甲苯和磷酸三(2-氯乙基)酯的新方法。对影响萃取效率的因素进行了详细的考察和优化,确定采用的最佳萃取条件为: 将0.8 mL乙醇和60 μL氯仿的混合溶液快速注入5.0 mL的样品溶液中,振动混匀120 s后,离心分离,吸取沉积在试管底部的氯仿相直接进样分析。该方法对磷酸三(2-氯乙基)酯和2,4-二硝基甲苯的检出限(信噪比为3)分别为0.01和0.04 μg/L,富集倍数分别为96.6和127.5;两种物质的线性范围达3到4个数量级;日内和日间测定的相对标准偏差(RSDs, n=6)分别为8.6%～11.5%和8.9%～12.0%。将该方法用于环境水样中2,4-二硝基甲苯和磷酸三(2-氯乙基)酯的分析,其加标回收率为102.1%～110.9%。方法具有操作简单、方便快速、灵敏度高、无交叉污染和环境友好等优点。     

双冠醚研究(Ⅴ)——Schiff碱型和仲胺型双-(苯并-18-冠-6)对碱金属苦味酸盐的萃取性质

用两类结构不同的Schiff碱型、仲胺型双-(苯并-18-冠-6)在氯仿-水体系中对碱金属苦味酸盐进行萃取,测量了配合物组成比和萃取平衡常数。     

二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸萃取分离稀土元素(Ⅲ)的研究

本文研究了二(2,4,4-三甲基戊基)磷酸(Cyanex 272)的煤油溶液在不同介质(HCI,HNO_3)中对三价混合稀土的萃取分离性能.观测了平衡水相酸度对萃取平衡的影响,由酸度曲线求出相邻元素的平均分离系数,并考察了酸度对反萃取平衡的影响.比较了HCI和HNO_3介质中,Cyanex 272对混合稀土(Ⅲ)的萃取性能.     

基于5-(4-(2,6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸的Mn(Ⅱ)和Ca(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

采用对苯二甲酸为模板剂,溶剂热法合成了2个以5-(4-(2,6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸(H₂L)为配体的金属-有机配位聚合物：{[MnL] ·0.5H₂O}_n (1),{[CaL(H₂O)₂]·H₂O}_n (2)。通过X-射线单晶衍射,元素分析和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明,1具有(3,3)-连接的不同手性型二维层面结构,这些交替出现的单手性左旋型和右旋型二维平面通过配体的吡啶环与吡嗪环间π…π堆积作用构成了三维超分子结构;2是通过L^2-配体羧基桥连接相邻的Ca(Ⅱ)金属中心,形成一条平行于b轴方向的一维链结构。研究了配位聚合物的热稳定性和2的荧光性质。     

氯化钠-碘化钾-丙醇体系萃取分离汞

在无机盐存在下 ,乙醇水溶液可以分成液 -液两相 [1] .我们通过研究发现 ,在丙醇水溶液中加入无机盐 ,丙醇与水也能分成液 -液两相 .金属离子的缔合物可以在丙醇 -水两相中进行分配 ,其分离操作方式及萃取分离的特点类似于乙醇体系 ,即以丙醇作为萃取溶剂建立均相萃取、异相分离的萃取体系 .本文研究表明 ,在丙醇与水分相条件下 ,Hg( )与 I- 形成的 Hg I2 - 4能被丙醇相萃取 ,控制一定的酸度 ,能使 Hg( )从 Fe( )、Co( )、Ni( )、Mo( )、Mn( )、Zn( )的混合液中分离出来 .正丙醇和氯化钠均为 AR级 ,北京化工厂产品 ;碘化钾 ,A…     

基于5-(4-(2,6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸的Mn(Ⅱ)和Ca(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

采用对苯二甲酸为模板剂, 溶剂热法合成了2个以5-(4-(2, 6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸(H₂L)为配体的金属-有机配位聚合物:{[MnL] ·0.5H₂O}_n (1), {[CaL(H₂O)₂]·H₂O}_n (2)。通过X-射线单晶衍射, 元素分析和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明, 1具有(3, 3)-连接的不同手性型二维层面结构, 这些交替出现的单手性左旋型和右旋型二维平面通过配体的吡啶环与吡嗪环间π…π堆积作用构成了三维超分子结构;2是通过L^2-配体羧基桥连接相邻的Ca(Ⅱ)金属中心, 形成一条平行于b轴方向的一维链结构。研究了配位聚合物的热稳定性和2的荧光性质。     

硫酸铵-碘化钾-乙醇体系萃取分离钯

传统的萃取分离法主要是采用与水互不相溶的有机溶剂作萃取溶剂,有的反应速度慢,传质速率低,分配比较小而需要在振荡器上进行较长时间振荡或多次萃取才能达到定量萃取的目的。均相萃取、异相分离萃取体系可以克服异相萃取分离技术中的一些缺点而受到重视[1,2]。本文以乙醇为萃取溶剂,均相萃取、异相分离Pd(Ⅱ)。试验表明硫酸铵存在下乙醇与水分相过程中,Pd(Ⅱ)与I-开成的PdI42-与质子化乙醇(C2H5OH2+)形成电中性的缔合物(C2H5OH2+)2·PdI42-被乙醇相萃取,能使Pd(Ⅱ)从Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、Co(Ⅱ)…     

萃取-紫外分光光度法测定微晶蜡中3, 4-苯并芘含量

要采用萃取-紫外吸收光谱法，测定微晶微量3，4-苯并芘的含量．选择二甲亚砜作为萃取溶剂，绘制工作曲线．结果表明，3，4-苯并芘含量在50-3000ng／g的范围内，成良好的线性关系，相关系数为0．9995．检出限为16ng／g．方法重复性好，相对标准偏差为6．2％，回收率在97．0％-99．4％之间．     

气相色谱-质谱法测定苦参中生物碱

以乙醇为溶剂用微波辐射溶剂回流提取法提取苦参中生物碱,经蒸发除去乙醇后提取物残渣用稀盐酸溶解,所得溶液用氯仿萃取除去其中的杂质,所得水相经碱化后再次用氯仿萃取使生物碱溶入氯仿中.蒸发除去萃取液中氯仿,残留物溶于一定量的甲醇中,用作气相色谱-质谱分析.应用此方法分离并测定了苦参中7种生物碱.结果表明:常规的溶剂回流提法(即不用微波辐射)相比较,微波辐射溶剂回流提取法的提取率明显提高.     

螯合-酸性磷萃取剂对铀(VI)的协同萃取

本文研究了螯合-酸性磷协同萃取体系─1-苯基-3-甲基-4-(2'-氯苯甲酰基)-5-吡唑啉酮(PMCBP)与磷酸二(2-乙基己基)酯(HDEHP)和2-乙基己基膦酸-单-2-乙基己基酯(HEHEHP)的氯仿溶液从硫酸介质中对铀(VI)的萃取。实验发现均有明显的协同效应存在。采用斜率法测定了协萃配合物的组成为UO2HA2X和UO2HA2HXX'的混合物, 计算了它们的萃取平衡常数, 讨论了协萃机理。     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚分子印迹聚合物的制备及结合特性研究

以α-甲基丙烯酸为功能单体,在氯仿溶剂中,利用传统的分子印迹聚合物制备技术,成功合成了偶氮类分子1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚的印迹聚合物。用红外光谱、紫外光谱等技术对聚合物进行了表征测定,并用平衡结合实验研究了聚合物的吸附特性。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5对铒(Ⅲ)及铥(Ⅲ)萃取的溶剂效应

本文用斜率法研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP,HA)从硝酸介质中对铒(Ⅲ)或铥(Ⅲ)萃取的溶剂效应.萃取平衡可用下式表示: Ln~(3 ) 3(HA)_o=(LnA_3)_o 3H~ 实验测定了在四种不同溶剂(CCl_4,苯,甲苯和二甲苯)中,有机相萃合物的生成常数logβ°_(300)。并以Hildebrand正规溶液理论为基础导出求logβ°_(300)的半经验公式: 对ErA_3:logβ°_(300)=log(1000d/M)-0.47(10.05-δ_o)~2 17.54 对TmA_3:logβ°_(300)=log(1000d/M)-0.47(10.37-δ_o)~2 18.22 式中d,M和δ。分别表示有机溶剂的密度,摩尔质量及溶解度参数,由半经验公式计算出的logβ°_(300)理论值与实验值基本符合。