双-杂氮硅三环化合物的合成

杂氮硅三环是一类分子内具有N→Si配位键的化合物，作者曾报道了一系列该类化合物的合成方法和化学结构。对于一个分子内带两个对称的硅三环结构的双一杂氮硅三环化合物的合成，文献报道还很少啪。我们用下     

氮杂硅三环类化合物的质谱研究

本文对二十四个氮杂硅三环类化合物进行了质谱研究.测定了它们的低分辨质谱,收集了大部分化合物的高分辨质谱数据并进行了亚稳跃迁测定。结果表明,分子离子的稳定性、基峰的生成方式以及碎片离子的多少主要取决于取代基R的性质.分子的电子轰击质谱裂解存在三种基本方式:(1)断裂Si～R键,生成高度稳定的(M-R)~ 离子,碎片离子较少;(2)开环,失去碎片C_2H_3O;(3)开环,失去碎片CH_2O或CH_3O.用电荷自由基定域理论解释这类化合物的质谱裂解机理,并对影响分子离子稳定性的有关因素及影响基峰形成的原因进行了讨论.     

胺类杂氮硅三环化合物红外光谱研究

对γ－氨丙基杂氮硅三环，γ－乙二胺基丙基杂的氮硅三环，γ－乙二撑三胺基丙基杂质硅三环３种化合物的红外光谱进行了研究，胺基的特征吸收为：伸缩振动υａｓ（ＮＨ）和υｓ（ＮＨ）；剪式振动δ（ＮＨ２）。三环的特征吸收为：ＣＨ２的弯曲振动ω（ＣＨ２Ｎ）ω（ＣＨ２Ｏ）和τ（ＣＨ２Ｏ）；Ｃ－Ｏ键的伸缩振动υ（Ｃ－Ｏ）；Ｎ－Ｃ键的伸缩振动υ（ＮＣ３）和υ（ＮＣ３），Ｓｉ－Ｏ键的伸缩振动υ（Ｓｉ－Ｏ）和υ（Ｓｉ－Ｏ     

杂氮硅三环成环反应的研究

本文报导了与硅原子直接相连的有机基团(R)对杂氮硅三环成环速率的影响。利用气相色谱检测成环反应的产物之一——乙醇的生成速率和数量,并同与硅相连的R基团对成环反应速率的影响作比较。实验结果表明五种杂氮硅三环成环速度顺序为Cl_2CH—>ClCH_2—>ClCH_2CH_2CH_2—>CH_2=CH—>CH_3—,这与理论推断相符。     

杂氮硅三环类化合物结构的固体NMR实验研究

采用固体NMR实验方法研究了取代的三个杂氮硅三环羧酸化合物的结构,针对实验结果讨论了环上取代对化合物构型和配键的影响,以及硅和氮化学位移对环上取代的反映。     

胺类杂氮硅三环化合物红外光谱研究

对γ－氨丙基杂氮硅三环、γ－乙二胺基丙基杂氮硅三环、γ－乙二撑三胺基丙基杂氮硅三环３种化合物的红外光谱进行了研究。胺基的特征吸收为：伸缩振动ｖ_（ａｓ）（ＮＨ）和ｖ_ｓ（ＮＨ）；剪式振动δ（ＮＨ_２）。三环的特征吸收为：ＣＨ_２的弯曲振动ω（ＣＨ_２Ｎ）、ω（ＣＨ_２Ｏ）和τ（ＣＨ_２Ｏ）；Ｃ－Ｏ键的伸缩振动ｖ（Ｃ－Ｏ）；Ｎ－Ｃ键的伸缩振动ｖ_（ａｓ）（ＮＣ_３）和ｖ_ｓ（ＮＣ_３）；Ｓｉ－Ｏ键的伸缩振动ｖ_（ａｓ）（Ｓｉ－Ｏ）和ｖ_ｓ（Ｓｉ－Ｏ）；Ｃ－Ｃ键的伸缩振动ｖ（Ｃ－Ｃ）；以及Ｓｉ←Ｎ配键的伸缩振动ｖ（Ｓｉ←Ｎ）。     

1－氟杂氮硅三环的从头计算研究

１－氟杂氮硅三环的从头计算研究叶松，戴树珊，刘有德（云南大学化学系昆明６５００９１）（云南教育学院化学系）关键词１－氟杂氮硅三环，硅的ｄ轨道，从头计算杂氮硅三环类化合物是一类有希望的新兴的生物活性物质［１］。它的基本结构为：Ｒ－Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２）...     

1-卤代杂氮硅三环的合成

作者曾对具不同环骨架和不同R取代基的杂氮硅三环(silatrane,简称硅三环)进行过研究.其中硅与R间均为Si—C键.标题化合物中高电负性的卤素与硅直接成键,因而是一组考察硅三环各种性质的典型化合物.     

杂氮硅三环类化合物15N NMR研究

本文对杂氮硅三环类化合物作了15N核磁共振研究,并用CNDO/II方法对部分化合物进行了量子化学计算。导出了15N化学位移随硅上取代基R的Taft极性取代常数σ和氮原子净电荷密度线性变化的规律。从实验和理论两方面进一步证实了杂氮硅三环类化合物分子中存在着Si←N配位键。     

杂氮三环化学的进展

本文综述了含中心原子si、B、Ti、Al杂氮三环化学的进展。在合成工作的基础上利用各种手段着重研究了分子中N→M配位键的存在。研究表明配位键的强度不仅受取代基R的影响,而且还与环结构的变化有关。系统地采用X射线光电子能谱(XPS)技术对此类化合物的分子结构进行了研究。     

取代杂氮硅三环的核磁共振及分子动力学研究

对取代的杂氮硅三环类化合物(Silatrane)-(3R,4S)-1-氯甲基杂氮硅三环-4-羧酸(1)和(3R,4S)-1-氯甲基-3-甲基杂氮硅三环-4-羧酸(2)及它们相应的三乙基铵盐(3)和(4)的结构采用^1H,^1^3C,^2^9Si NMR进行研究, 其一维^1H NMR谱根据二维同核和异核相关谱进行了归属。从测得的偶合常数及化学位移分析, 得出羧基及其铵盐的取代造成相邻另外两环上的-CH2-CH2-O-链上二面角发生扭拐,成为拐折旁式构象。分子动力学方法的模拟计算证明了这种构象变化。另外根据溶液中^2^9Si及^1H的化学位移实验结果, 讨论了该类化合物环上取代对分子内配键(N-Si)的影响。     

γ—芳亚甲氨基丙基杂氮硅三环的合成及其抗肿瘤活性研究

γ-氨基丙基杂氮硅三环与一系列芳香醛反应,合成了14种γ-芳亚甲氨基丙基杂氮硅三环化合物。用~1H NMR、IR、UV和元素分析确定了它们的化学结构。初步动物实验表明,某些化合物具有一定的抗肿瘤活性。     

1-芳氨基丙基杂氮硅三环的合成及生物活性

有机硅化合物;1-芳氨基丙基杂氮硅三环的合成及生物活性     

(4S)-4-羧基杂氮硅三环的合成

利用L-N,N-双(β-羟乙基)丝氨酸及L-N,N-双(β-羟乙基)苏氨酸与三乙氧基硅烷或氯烷基三乙氧基硅烷反应合成了具有手性的(4S)-4-羧基杂氮硅三环(1～5),并运用IR、~1HNMR、EI-MS等手段表征了结构。证据显示存在着贯穿笼状结构的N→Si配键。     

1-杂环芳酰氧基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.0~(1,5)]十一碳烷的研究

本文合成了六个1-杂环芳酰氧基杂氮硅三环和三个1-杂环芳酰氧甲基杂氮硅三环,这些化合物均未见文献报道。通过1~H NMR、IR 和 X 射线衍射的方法,确证上述化台物为五配位结构,分子内的 N→Si 配键强度较大。这是一类低毒或中毒化合物。     

杂氮硅三环类化合物的紫外光电子能谱及化学键的理论研究

报道了10种杂氮硅三环类化合物的紫外光电子能谱(UPS).采用RHF/3-21G^*对各化合物进行了构型优化.根据各化合物UPS的谱带特征结合RHF/6-31G^*的计算结果对谱图进行了合理的解析和指认.利用6-31G^*基组进行的电子密度拓扑分析表明,各化合物的N和Si原子间均存在键鞍点,从理论上证实了N和Si原子间存在成键作用.各化合物的UPS和SCFMO计算和电子密度拓扑分析都表明,在该类体系中σ_N→Si配键是比杂氮硼三环类化合物中σ_N→B配键弱得多的成键作用;文中同时讨论了不同取代基对Si和N间成键作用的影响.     

杂氮三环类化合物的分子量测定

2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-M三环[3,3,3,0~(1,5)]十一碳烷,(?)(M=Si,B,Al,Ti),简称杂氮M三环。由于这类化合物具有特殊的分子结构及生物活性而受到人们的重视。作者报道过一系列杂氮三环类化合物的合成及结构测定,本文报道在非水介质中用酸碱滴定法     

杂氮钛三环的合成

本文报道了具有N→Ti配位键的2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-钛杂三环[3.3.3.0~(1,5)]十一碳烷的合成及其性质。共制得六个新的化合物。研究了制备它们的最佳条件及化学稳定性。