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配合物的稳定性与配位体酸碱强度之间的直线自由能关系 总被引:1,自引:0,他引:1
在25.0±0.2℃及0.1mol·dm~(-3)KNO_3存在下,用pH法测定了水溶液中N-(间位取代苯基)亚氨基二乙酸(m-RPHIDA;R=CH_3,H,CH_3O,Cl, Br)与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)的逐级生成常数,N-(间位取代苯基)亚氨基二乙酸和邻菲罗啉(或α,α′—联吡啶)与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)三元配合物的生成常数。发现这十二个体系中二元及三元配合物的稳定性与配位体m-RPHIDA的碱性强度之间存在直线自由能关系。应用△logK_M、logX值讨论了三元配合物的稳定性。在镍(Ⅱ)—邻菲罗啉/α,α′2-联吡啶--N-(间位取代苯基)亚氨基二乙酸三元配位体系中发现△logK_M、logX与m-RPHIDA的pK_2值之间亦呈现良好的线性关系。 相似文献
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前曾报导N-(间位取代苯基)氨基乙酸,α,α’-联吡啶与铜(Ⅱ),镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ),N-(对位取代苯基)氨基乙酸,邻菲啰啉与铜(Ⅱ),镍(Ⅱ),锌Ⅱ)和钴(Ⅱ)生成的三元配合物的稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系,本文报导在25℃,0.1mol·dm~(-3)NaClO_4条件下,以邻菲啰啉(phen)为第一配体(A配体),以N-(间位苯取代基)氨基乙酸(简写为m-RPhG,R=CH_3,H,CH_3O,Cl)为第二配体(B配体)与镍(Ⅱ),锌(Ⅱ),钴(Ⅱ),以及α,α’-联吡啶(bipy)为第一配体,以m-RPhG为第二配体与钴(Ⅱ)以及在25℃,0.1mol·dm~(-3) 相似文献
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应用温度跃迁装置和断流分光光度计分别研究了铜(Ⅱ)—2,9-二甲基邻菲啰啉与α-氨基酸和N-苯基乙二胺在25℃、0.1mol·dm~(-3)KNO_3水溶液中的生成反应动力学.实验结果表明在铜(Ⅱ)—2,9-二甲基邻菲啰啉—α-氨基酸三元配合物的生成速率常数与配体α-氨基酸的酸离解常数之间存在着如下的直线自由能关系:logk_f=2.84+0.53pK_2.根据 Eigen 机理讨论了铜(Ⅱ)—2,9-二甲基邻菲啰啉—N-苯基乙二胺三元配合物的生成反应动力学. 相似文献
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直线自由能关系是化学中的一个普遍规律,为了进一步揭示直线自由能关系在配位化合物中的普遍性,我们合成了N-(对位(和邻位)取代苯基)亚氨基二乙酸p-RPhIDA和o-RPhIDA,R=Cl,H,CH_3,CH_3O),并在25.0±0.1℃,0.1mol。dm~(-3)KNO_3存在下应用pH法测定了它们的离解常数pK_1、pK_2,研究了其与铜(Ⅱ)及p-RPhIDA与镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)等生成二元配合物的稳定性。 相似文献
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前文曾报道了铜(Ⅱ)-N-(间位取代苯基)氨基乙酸二元配合物体系的直线焓关系,本文报告铜(Ⅱ)-2,2′-联吡啶,铜(Ⅱ)-邻菲咯啉-N-(间位取代苯基)氨基乙酸三元体系的量热研究。结果表明,在此类三元配合物的生成热与第二配体的质子化热之间亦存在良好的直线焓关系:ΔH_M=Q-βΔH_(L1)。此外,我们还计算了三元配合物的生成熵变和第二配体的质子化熵变,发现两者之间也呈相当好的线性关系,即直线熵关系。 相似文献
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在25.0±0.2°C,I=0.1mol·dm~(-3)。NaClO_4存在下,用pH法测定了铜(II)—α,α’-联吡啶-N-(对取代苯基)氨基乙酸(p-RPhG;R=CH_2O,CH_3,H,Cl)、铜(II)-邻菲罗啉-N-(间取代苯基)氨基乙酸[在30%(v/v)乙醇中]、铜(II)—α,α’-联吡啶—α-氨基酸、铜(II)-邻菲罗啉—α-氨基酸[在水溶液中]等三元配合物的生成常数.发现这四个体系三元配合物的稳定性分别与其第二配位体的碱性强度之间存在直线自由能关系.应用△logK_M、logX值讨论了三元配合物的稳定性.在铜(II)—邻菲罗啉—N-(间取代苯基)氨基乙酸三元配位体系中再次发现△logK_M,log_X值与pK_2值呈现良好的线性关系. 相似文献
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应用pH法,在25.0±0.1℃,0.1M NaClO_4,30%(V/V)乙醇水溶液中,测定了以邻菲罗啉(phen)为第一配体(A),N-(对位取代苯基)氨基乙酸(p-RphG;R=CH_3O,CH_3,H,Cl:G=NHCH_2COOH)为第二配体(B)的Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(II),Zn(Ⅱ)三元配合物的生成常数1ogK_(MAB)~(MA).结果表明,三元配合物的稳定性与第二配体的酸碱强度之间存在着直线自由能关系,即logK_(MAB)~(MA)=apK_B+C.文章讨论了影响三元配合物稳定性的各种因素.三元配合物稳定性的增加可以用金属离子与phen之间形成π反馈键来解释.与二元体系比较,Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的三元配合物稳定性增长更大.此现象可以用π反馈键的生成以及分子内配体的芳环之间的重叠来解释. 相似文献
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Mahmoud Khodari 《Mikrochimica acta》1999,131(3-4):231-235
The stability constants for the binary M(II)- chlorpromazine hydrochloride (CPZ) and the ternary complexes M(II)-chlorpromazine-amino
acid, have been studied using pH-measurements. The amino acids (aa) are: glycine, glutamic acid, histidine and the metal ions
are: Cu(II), Zn(II), Co(II), Ni(II) and UO2(II). All experiments were carried out in the presence of 0.1 mol dm−3 KNO3. The resulting stability constants of the binary and the ternary complexes were compared. It was observed that the stability
of the ternary complexes-except for glutamic acid – are lower than of the binary ones.
Received October 22, 1998. Revision March 14, 1999. 相似文献
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丙氨酸二元和三元配合物的pH电位法研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文报导了用pH电位法在温度为37±0.1℃和离子强度为150mM/dm3下研究了丙氨酸与铜、锌、镍、镉的二元和三元配合物稳定常数,并确定了各体系中配合物粒子的正确组成.ΔlgK和lgX值表明混合配合物比较稳定。配位离子分布图指出在生理条件下,这些配合物主要是以中性配合物的形式存在。这对于金属离子的透膜传输有重要意义。 相似文献
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对M髤[M=Co,Ni and Cu]与L-多巴(L)和1,10-菲咯啉(X)在的1,4-二氧杂环己烷(DOX)-水混合物【0~60%(V/V)】三元配合物体系在(303.0±0.1)K和离子强度为0.16 mol.L-1情况下进行pH滴定。结果表明:对Co髤和Cu髤而言,三元物种为MLX2H,MLXH,ML2X和MLX,但对Ni髤而言,三元物种为MLX2H,MLXH和MLX。三元物种的稳定性和浓度随介质的介电常数的变化趋势根据静电和非静电力作出解释。同时还给出了物种在不同pH值的DOX-水混合物中的分布图。根据滴定曲线推论了各种二元和三元配合物的生成。用两种方法解释了三元配合物比对应的二元配合物稳定的原因。 相似文献
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The formation constants of ternary mixed ligand complex compounds (logK_(MAB~(MA)) formed from 1,10-phenanthroline or 2,2'-bipyridyl (A), N-(meta-substituted phenyl) glycines, (B, m-RphG, R=CH_3, H, CH_3O, Cl) with Nickel(Ⅱ), Cobalt(Ⅱ) and Zinc(Ⅱ) were determined by pH method at 25 ℃ in 30% (Volume) ethanol solution in presence of 0.1 mol·dm~(-3) NaClO_4 or 0.1 mol·dm~(-3) KNO_3. It was found that linear free energy relationships exist between the stability of ternary complex compounds and the base strengths of ligands in all six ternary systems investigated. The stability of the ternary complex compounds was discused in terms of ΔlogK_M values and HSAB theory. It was found that linear relationships also exist between ΔlogK_M and pK_2 in the Ni(II)-phen-m-RPhG ternary system. 相似文献
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在(35±0.1)℃,I=0.1mol·dm^-^3KNO~3条件下,用pH法测定了二酮肟配体PnAO,5-取代邻菲罗啉(5-Rphen,R=CH~3,H,Cl,NO~2)的质子化常数,Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ)分别与PnAO和5-Rphen二元体系的稳定常数,以及Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ)-PnAO-5-Rphen三元体系的稳定常数。实验结果表明,在上述二元、三元体系中均存在良好的直线自由能关系,并从三元配合物构型上讨论了存在线性关系的内在原因。同时,讨论了金属离子、取代基对配合物稳定性的影响。 相似文献
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钴(II)-联吡啶-α-氨基酸的热力学和动力学研究 总被引:3,自引:0,他引:3
关于联吡啶为第一配体的二元、三元配合物的热力学和动力学性质的研究,以铜(Ⅱ)作为中心离子最为多见,而以钴(Ⅱ)作为中心离子的报导较少.实验表明,过渡金属钻(Ⅱ)能与大多数的生物配体、大π共轭体系形成相当稳定的二元、三元配合物,是生物功能模拟的一个具有应用价值的中心离子·钴(Ⅱ)卟啉可以代替铁(Ⅱ)卟啉,模拟血红蛋白、肌红蛋白[1],在生物体内起到输送氧的作用.为了充分了解钴(Ⅱ)与生物配体的配伍能力、配位方式以及其配位过程的动态行为,为推动钴(Ⅱ)配合物及其生物功能的模拟研究,本文分别采用PH电位法… 相似文献
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The formation equilibria for the binary complexes of Cu(II), Ni(II), Co(II), Zn(II), Mn(II), Hg(II), Cd(II), Ca(II), and Mg(II) with cefadroxil (Cef) and for the ternary complexes Cu(Cef)(L), where L refers to amino acid or DNA, were investigated. The protonation constants of cefadroxil and formation constants of the formed complexes were determined at 25 degrees C and mu = 0.1 M NaNo(3). Cooper(II) and cobalt(II) complexes of cefadroxil were isolated in solid state and characterized by elemental analysis, infrared and electronic spectral, conductivity and magnetic measurement. 相似文献
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在303.0 K维持离子强度为0.16 mol.L-1,体积比为0.0~60.0%的1,4二氧六环-水混合体系中用pH滴定法研究了CoⅡ,NiⅡ和CuⅢ离子与L-组氨酸和L-谷氨酸混合配体配合物的生成平衡。对不同的金属(M)与L-组氨酸(L)、L-谷氨酸(X)比(cM∶cL∶cX=1∶2.5∶2.5,1∶2.5∶5.0,1∶5.0∶2.5)的体系进行了碱量滴定。计算了三元配合物的稳定常数并用MINIQUAD75对各种模型进行了优化。根据统计数据和残差分析结果选取了最合适的化学模型。检测到的物种:对CoII而言为MLX2H2-和MLX23-,对NiⅡ和CuⅡ而言为MLXH,MLX2H2-和MLX23-。就有关浓度和稳定性对三元物种与二元物种进行了比较。三元物种的额外稳定性可归因于电荷中和,鳌合效应,堆叠作用和氢键等。 相似文献