相对论密度泛函法对CN~－在铜和银电极上振动频率的研究

对ＣＮ￣－在铜和银电极上的吸附性质进行了相对论密度泛函簇模型计算。结果表明,电场微扰方法可以描述ＣＮ￣－在铜和银电极上吸附的表面现象,电极势诱导的频率移动被理解为Ｓｔａｒｋ效应所引起;内振动模式Ｍ－ＣＮ和Ｃ－Ｎ的耦合对电位诱导的Ｃ－Ｎ振动频率变化的大小起重要作用。计算所得的由Ｓｔａｒｋ效应所引起Ｃ－Ｎ振动频率变化的斜率与实验结果相符。     

烯丙基硫脲与支持电解质阴离子在银电极上共吸附的拉曼光谱

用表面增强拉曼散射光谱（ＳＥＲＳ）和时间分辨ＳＥＲＳ光谱（ＴＲＳＥＲＳ）等技术首次研究了烯丙基硫脲（ＡＴＵ）在ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４和ＨＮＯ３介质中与无机阴离子在银电极上的电化学共吸附行为．提出ＡＴＵ很可能以Ｓ端与银电极表面形成化学吸附键，仲氨基相对伯氨基距离表面较近，整个分子偏向烯丙基一侧倾斜吸附在表面上．ＣｌＯ－４、ＳＯ２－４和ＮＯ－３等弱吸附无机阴离子均能被ＡＴＵ诱导共吸附在其质子化了的仲氨基上，这３种无机阴离子被ＡＴＵ诱导共吸附的强弱顺序是ＣｌＯ－４＞ＳＯ２－４＞ＮＯ－３．被诱导共吸附的无机阴离子对ＡＴＵ在电极表面的化学吸附起到稳定剂的作用，有利于ＡＴＵ在电极表面形成致密的吸附层     

Fe（CN）^3—＼4—6在金电极上氧化还原过程的拉曼光谱研究

用电化学现场表面增强拉曼光散射光谱研究了Ｆｅ（ＣＮ）＾３－／４－６在金电极表面的氧化还原过程及吸附行为，结果表明，Ｆｅ（ＣＮ）＾３－６相对于Ｆｅ（ＣＮ）＾４－６能更强烈地吸会在金电极表面上，并通过配体ＣＮ＾－的Ｎ端吸附在电极表面。     

表面增强拉曼光谱研究硫脲及其衍生物在银电极上的共吸附行为

用表面增强拉曼光谱技术研究了ＨＣｌＯ４介质中硫脲，一甲基硫脲和烯丙基硫脲在银电极表面的共吸附行为。首次报道了它们的混合物在银电极表面上竞争共吸附随电极电位变化的行以及在所研究的共吸附体系中作为支持电解的弱吸附ＣｌＯ＾－４离子被诱导物理共吸附的现象。     

中位—四（4—N—氰甲基吡啶）卟啉—铜（Ⅱ）络合物及其与脱氧核糖核酸…

本文在银胶活性基质上获得了Ｃｕ（Ⅱ）的中位－四（４－Ｎ－氰甲基吡啶）卟啉络合物Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的表面增强喇曼光谱光谱，并与其ＲＲＳ光谱作了比较，讨论了ＰＨ值和Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的复合物的ＳＥＲＳ光谱的影响，研究了小牛胸腺双链ＤＮＡ及其变性ＤＮＡ与Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的复合物的ＳＥＲＳ光谱，指出Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ是通过吡啶氮和卟啉核共同与银胶作用的，Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ是斜向吸附在银表面上的，最佳ＰＨ     

秋兰姆衍生物作中性载体的铜离子敏感电极

合成了二硫化二（Ｎ，Ｎ－１，４－亚丁基）秋兰姆，以此为载体，制备了ＰＶＣ膜铜离子敏感电极。结果表明，电极对铜离子具有好的选择性和灵敏度。线性范围为８．０×１０＾－＾７－１．０×１０＾－＾２ｍｏｌ／Ｌ。实验发现有选定的底液条件下此电极对蛋白质蛮具有较好的响应，线性范围为１２．５－２００ｍｇ／Ｌ。讨论了电极有关性能。     

鸟嘌呤—铜配合物在汞电极表面上的电吸附性的研究

在０．０２ｍｏｌ／Ｌ ＮａＨＣＯ３－０．０５ｍｏｌ／Ｌａ２ＳＯ４介质中、用极谱法和伏安法研究表明,铜－乌嘌呤配合物在汞电极表面上的吸附服从Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附,测得其饱和吸附量Γｍ＝１．１×１０＾－１０ｍｏｌ／ｃｍ＾２,吸附系数β＝４．７×１０＾４,吸咐自由能△Ｇ°＝－３６．６ｋＪ／ｍｏｌ。在８×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ Ｃｕ＾２＋离子存在下,可用示差脉冲阴极吸附溶出法测定８×１０＾－１０～１×１０＾     

NO在Cu—ZSM—5分子筛上程序升温脱附研究

本文用等温动态吸附和程序升温脱附技术研究了ＮＯ与Ｃｕ－ＺＳＭ－５的相互作用，并根据还原预处理样品上ＮＯ吸、脱附循环的研究探讨了全过程样品所经历的氧化还原循环。在２５℃等温吸附时，ＮＯ与Ｃｕ＾＋和／或Ｃｕ＾０反应产生了Ｎ２、Ｎ２Ｏ和Ｃｕ＾２＋以及超晶格氧，同时在Ｃｕ＾＋上有许多可逆吸附的ＮＯ．ＮＯ吸附在Ｃｕ＾２＋上是稳定的。升高温度时，ＮＯ分为三种状态脱附，分别位于约１００，１８０和４００℃。后两种     

甲苯胺蓝修饰石墨电极的电化学性质及对血红蛋白的电催化还原

本文将电子媒体甲苯胺蓝吸附在石墨电极上制备成修饰电极。在＋０．２～０．５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）范围内，吸附态的甲苯胺蓝呈现有两质子参与的可逆性两电子氧化还原行为，在ｐＨ５．５醋酸盐缓冲溶液中，其表面式量电位Ｅ＾０为－０．２２Ｖ，表观表面电子传递速率常数ｋ为１．１Ｓ＾－１，甲苯胺蓝修饰电极具有良好的稳定性，它能加速血红蛋白在固体电极上的电子传递，产生很好的电流响应。     

用氯离子选择电极同时分析水中Cl^—,Br^—,I^—的含量

本文研究了氯离子选择电极同时测定水中Ｃｌ＾－，Ｂｒ＾－，Ｉ＾－的方法。利用氯电极对Ｂｒ＾－，Ｉ＾－的响应，用混合加入法测定，非线性最小二乘法计算求解。测定了实际体系中Ｂｒ＾－，Ｉ＾－，在氯电极上的选择系娄，然后用多次标准加入法测定，迭代法同时计算各组份的分析结果，众而实现了用氯电极同时分析水中Ｃｌ＾－，Ｂｒ＾－，Ｉ＾－的含量。     

硝酸甲酯与不同亲核试剂的SN2反应的理论研究

用从头计算和半经验分子轨道ＡＭ１方法分别对系列亲核试剂和硝酸甲酯的电子结构以及它们之间的气相ＳＮ２反应进行了理论研究，揭示了反应过程中体系的结构，能量和电荷的递变规律，由反应活化能得了这些亲核试剂的亲核性次序为：ＯＨ＾－〉Ｆ＾－〉Ｉ＾－〉ＮＯ＾－３〉ＣＮ＾－〉Ｂｒ＾－〉Ｃｌ＾－〉Ｎ＾－３。     

C2H2分子(X1∑g+,ν2”=1,J”)态mj定向布居及光学AC Stark效应

利用相干受激Ｒａｍａｎ抽运,选择性地激发Ｃ２Ｈ２分子单一振转态。在Ｒａｍａｎ泵浦与探测激光不同偏振条件下,获得紫外探测激光诱导的Ａ＾￣＾１Ｊ（Ｖ′３＝１）←－＾￣Ｚ＾２Σ＾＋ｇ,ｖ′２＝１,ｊ″）荧光增益光谱,从而研究了Ｃ２Ｈ２分子单一振转态的光学ＡＣ Ｓｔａｒｋ效应和ｍｊ的定向分布Ａ０＾（１）,利用Ｓｔａｒｋ线型加宽数值模型,从理论上计算得到的Ｒａｍａｎ线型与实验结果进行比较。     

Pd2X2（dpm）2（X=NCO^—,CH3CO2^—,SCN^—,NO^—3;dpm=Ph2PCH2PPh2）配合…

采用ＮＭＲ方法考察了室温和低温（－７８～－６０℃）下Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（Ｘ＝ＮＣＯ＾－，ＣＨ３ＣＯ＾－２，ＳＣＮ＾－和ＮＯ＾－３，ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）与Ｈ２Ｓ在ＣＤ２Ｃｌ２或ＣＤＣｌ３中的反应。结果表明，在Ｘ＝ＮＣＯ＾－和ＣＨ３ＣＯ＾－２的情况下，Ｈ２Ｓ优先与这些Ｐｄ配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸ＨＸ和Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２，后者在Ｈ２Ｓ存在下又进一步转化为Ｐｄ２（ＳＨ）     

以乙基紫为活性物质的聚氯乙烯膜氰化亚金电极的研制和应用

以碱性染料为活性物质制备２０余种不同组分ＰＶＣ膜Ａｕ（ＣＮ）２＾－电极，确定较佳膜组成为乙基紫０．９９％，邻苯二甲酸二丁酯６９．２％，ＰＶＣ粉２９．８％。该电极对Ａｕ（ＣＮ）２＾－浓度在５．０×１０＾－７￣１．０×１０＾－２ｍｏｌ／Ｌ范围内接近能斯特响应；斜率为５５．７ｍＶ（３０℃）。稳定性与选择性较好。该电极制备简单，使用方便，已成功用于氰化镀金液中金的测定。     

纳米阵列铂电极的样模法制备与应用

双多孔氧化铝为样模,利用直流沉积法自组装纳米阵列Ｐｔ电极。该电极在Ｆｅ（ＣＮ）＾４－６溶液中的线性扫描伏安图呈现Ｓ型稳态曲线,对甲醇的氧化具有很高的电催化活性。另外,以该电极作为表现增强拉曼散射的活性基底,现场研究甲醇的电化学氧化过程,检测出中间产物单端吸附的ＣＯ。     

四磺酸酞菁铜—DDAB表面活性剂薄膜电极对卤代乙酸的电化学催化

四磺酸酞菁铜阴离子（ＣｕＰｃＴｓ＾４－）在水溶液中可借助离子交换进入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵（ＤＤＡＢ）薄膜电极，从而形成ＣｕＰｃＴＳ＾４－－ＤＤＡＢ薄膜电极，循环伏安实验表明，在ＫＢｒ溶液中，该薄膜电极有一对良好的还原氧化峰，阴阳极峤电位分别为－０．７８Ｖ和－０．６５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）．探讨了该薄膜电极的电化学行为，特别是对其各种卤代乙酸的电化学催化，对其机理进行了推测。     

La^3＋和Ca^2＋对金电极上谷胱甘肽单分子膜离子闸门的影响

谷胱甘肽能自组装吸附到金电极上形成单分子膜。该膜能阻止Ｆｅ（ＣＮ）６离子在金电极上还原，起离子闸门的作用。当溶液中加入Ｌａ＾３＋或Ｃａ＾２＋时，了穿透膜的能力得到改善。本课题应用循环伏安法和计时库仑法，在ＰＨ５．６的溶液中研究了Ｌａ＾３＋的调控能力，与Ｃａ＾２＋比较，发现在改变谷胱甘肽单分子膜的结构和Ｆｅ（ＣＮ）６离子的扩散系数方面，Ｌａ＾３＋具有更强的能力。     

活性碳纤维ZnO—SACF的制备及其对Ag^＋的氧化还原吸附

制备了含有ＺｎＯ的活性碳纤维ＺｎＯ－ＳＡＣＦ，借助ＡＡＳ，ＷＡＸＤ和ＳＥＭ探讨了ＺｎＯ－ＳＡＣＦ对Ａｇ＾＋的氧化还原吸附特性，并考察了ＺｎＯ在氧化还原中的作用。结果表明，ＺｎＯ－ＳＡＣＦ比ＳＡＣＦ具有对Ａｇ＾＋更高的氧化还原吸附量。外加ＺｎＯ的实验发现，ＺｎＯ本身并不吸附Ａｇ＾＋，但却参与氧化还原反应，中和氧化还原体系所释放出的Ｈ＾＋，提高了体系的ＰＨ值，可以认为，ＰＨ值的提高有利于ＳＡＣＦ电极电     

乙二醇在铂电极上吸附和氧化过程的现场FTIR反射光谱研究（…

运用循环状安和现场ＦＴＩＲ反射光谱研究了碱性介质中乙二醇在铂电极上的吸附和氧化行为。结果表明，乙二醇的氧化与溶液酸碱性密切相关。除成功地检测到ＣＨ２ＯＨ－ＣＯＯ＾－，＾－ＯＯＣ－ＣＯＯ＾－等中间产物及ＣＯ２、ＣＯ＾２－３等最终产物外，还发现乙二醇氧化过程中有乙烯中间体生成。     

修饰微带金电极上细胞色素C电极过程的热力学研究

研究了细胞色素Ｃ（Ｃｙｔ．Ｃ）在一种新的电子转移促进剂４，６－二甲基－２－巯基嘧啶修饰微带金电极（ＤＭＭＰ／Ａｕ）上的氧化还原热力学；求得Ｃｙｔ．Ｃ在ＤＭＭＰ／Ａｕ电极上反应的标准电极电位Ｅ＾ｏ，熵变△Ｓ＾ｏ，焓变△ＩＩ＾ｏ及Ｇｉｂｂｓ自由能的改变△Ｇ１０值分别为：０．２７２Ｖ（ｕｓ．ＮＨＥ），－１２３．７Ｊ．ｍｏｌ＾－＾１，－６３．１ｋＪ．ｍｏｌ．ｍｏｌ＾－＾１和－２６．２ｋＪ．ｍｏｌ＾－＾１（