2,3-吡啶二甲酸和1,4-二咪唑基丁烷构筑的Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

合成了一个配位聚合物{[Cd(pdc)(bbi)]·2H2O}n(H2pdc=2,3-吡啶二甲酸,bbi=1,4-二咪唑基丁烷),利用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射考察了配合物的结构。配合物中,Cd(Ⅱ)的配位数为5,每个Cd(Ⅱ)与1个吡啶二甲酸离子的1个羧基氧原子和吡啶氮原子,另1个吡啶二甲酸离子的1个羧基氧原子,以及2个1,4-二咪唑基丁烷的2个氮原子配位。吡啶二甲酸离子的配位方式可以表示为μ-(κ3N,O2∶O3),Cd(Ⅱ)与之连接形成一维骨架链[Cd(pdc)]∞。配体1,4-二咪唑基丁烷采用了"Ω"和"S"两种构型,它们进一步与中心原子配位形成三维网络结构。配合物为三重穿插的金刚石型网络结构,拓扑学符号为66。受光激发,该配合物在426 nm处有一个发射峰。     

一个由1,1’-(1,4-丁烷基)-二(咪唑) 配体和2,5-噻吩二羧酸构筑的镉的化合物的合成,结构和性质表征

一个基于bbi和H₂tdc的新颖的金属有机框架化合物[Cd(bbi)(tdc)(H₂O)]_n.nH₂O (bbi = 1,1’-(1,4-丁烷基)-二(咪唑);H₂tdc = 2,5-噻吩二羧酸)通过常规的方法合成出来。tdc配体提供的四个羧基氧原子与Cd离子配位形成1D直线型链,并通过含氮配体bbi上的两个N原子与Cd离子配位形成最终的3D结构。该化合物通过单晶X-射线衍射、红外光谱、元素分析和X-射线粉末衍射对其进行了结构表征。此外,我们还研究了它的热稳定性和荧光性质。     

联苯-2,4,4',6-四甲酸银、咪唑-菲啰啉-苯氧乙酸镉配位聚合物的合成、结构及与DNA的相互作用

由联苯-2,4,4'',6-四甲酸（H₄BPTC,C₁₆H₁₀O₈）和2-4-（1H-咪唑-2-[4,5-f] [1,10]菲啰啉基）苯氧乙酸（HPIMPHC,C₂₁H₁₄N₄O₃）,水热合成了2种新型配位聚合物[Ag₄（BPTC）]_n（1）,[Cd（PIMPHC）₂]_n（2）。用元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对配合物进行了表征和结构分析。配合物 1 属三斜晶系,空间群为P1;Ag（Ⅰ）的配位数分别为4、3、2,配位构型为变形四面体、平面三角形和V型。配合物2属正交晶系,空间群为Pbcn;Cd（Ⅱ）的配位数为6,配位构型为变形的八面体,Cd（Ⅱ）离子间通过三齿配体 PIMPHC^-桥连,形成2D网状结构。用EtBr荧光探针法研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用。     

基于6-(3，5-二羧基苯基)烟酸金属有机配位聚合物的构筑及其荧光识别性能

利用混合配体设计、合成了2种新颖的金属有机配位聚合物：[Cd（HDCPN）（1,4-bib）_0.5（H₂O）₂]_n（1）和{[Zn（HDCPN）（1,2bimb）]·H₂O}_n（2）（H₃DCPN=6-（3,5-二羧基苯基）烟酸,1,4-bib=1,4-二（1-咪唑基）苯,1,2-bimb=1,2-二（咪唑-1-基甲基）苯）,并通过单晶X射线衍射、红外光谱（IR）、热重分析（TG）和粉末衍射对配合物1和2进行结构表征。结构分析表明1和2都显示一维链结构,并通过π…π作用堆积成三维网络空间结构。进一步研究了配合物1和2的荧光性能及1在水溶液中对阳离子和阴离子的识别。荧光检测显示,配合物1在水溶液中高灵敏识别Fe³⁺、Cr₂O₇^2-和CrO₄^2-离子。同时研究了配合物1对Fe³⁺、Cr₂O₇^2-和CrO₄^2-的荧光猝灭机理。     

三个基于1，5-二(2-乙基苯并咪唑基)-戊烷柔性配体的镉配合物

通过设计柔性配体1,5-二（2-乙基苯并咪唑基）戊烷（bep）,在二羧酸辅助配体的调控下成功制备了3个配位聚合物[Cd（bep）（sba）]_n（1）,[Cd（bep）（bda）]_n（2）,and{[Cd₂（bep）（ada）₂]·H₂O}_n（3）（H₂sba=4,4’-磺酰基二苯甲酸,H₂bda=4,4’-联苯二甲酸,H₂ada=1,3-金刚烷二乙酸）。配合物均呈现二维层状结构。配合物1由交替的Cd（Ⅱ）/bep/sba^2-螺旋链构成。配合物2由Cd/bda^2-单元构成二维结构,bep作为单齿配体与Cd（Ⅱ）配位。配合物3的二维层通过Cd/ada^2-/H₂O氢键螺旋链拓展成三维超分子。此外,对配合物1~3的粉末X射线衍射、热稳定性以及荧光性质进行了研究。     

联苯-2,4,4',6-四甲酸银、咪唑-菲啰啉-苯氧乙酸镉配位聚合物的合成、结构及与DNA的相互作用

由联苯-2,4,4'',6-四甲酸（H₄BPTC,C₁₆H₁₀O₈）和2-4-（1H-咪唑-2-[4,5-f][1,10]菲啰啉基）苯氧乙酸（HPIMPHC,C₂₁H₁₄N₄O₃）,水热合成了2种新型配位聚合物[Ag₄（BPTC）]_n（1）,[Cd（PIMPHC）₂]_n（2）。用元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对配合物进行了表征和结构分析。配合物1属三斜晶系,空间群为P1;Ag（Ⅰ）的配位数分别为4、3、2,配位构型为变形四面体、平面三角形和V型。配合物2属正交晶系,空间群为Pbcn;Cd（Ⅱ）的配位数为6,配位构型为变形的八面体,Cd（Ⅱ）离子间通过三齿配体PIMPHC-桥连,形成2D网状结构。用EtBr荧光探针法研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用。     

由4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸构筑的过渡金属配合物的合成、晶体结构及与DNA作用

以4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸（C₄H₄N₂O₂S, HL）分别与硫酸钴（CoSO₄·7H₂O）、氯化铜（CuCl₂·2H₂O）、硝酸银（AgNO₃）反应合成了3个配合物[Co（L）₂（H₂O）₄] ·2H₂O （1）、[CuNa（L）₃] _n （2）和[AgL] _n （3）,用元素分析、红外光谱、热重分析进行表征,用单晶X射线衍射测定了产物的结构。配合物1属于三斜晶系,空间群P1,Co²⁺的配位数为6,形成一个略为拉长的CoN₂O₄八面体,与理想的正八面体非常接近。配合物2属于三斜晶系,空间群P1。Cu²⁺离子的配位数为4,构成变形的平面四边形结构,Na⁺离子的配位数为6,构成一个略微变形的八面体结构,最终形成三维网状结构。配合物3属于单斜晶系,空间群P2₁/c,银离子为三配位,构成变形的平面三角形构型,具有二维网状结构。用溴化乙锭荧光探针法测定了配体和配合物与DNA作用的荧光光谱。     

三个基于1,5-二(2-乙基苯并咪唑基)-戊烷柔性配体的镉配合物

通过设计柔性配体1,5-二（2-乙基苯并咪唑基）戊烷（bep）,在二羧酸辅助配体的调控下成功制备了3个配位聚合物[Cd（bep）（sba）]_n（1）,[Cd（bep）（bda）]_n（2）,and{[Cd₂（bep）（ada）₂]·H₂O}_n（3）（H₂sba=4,4’-磺酰基二苯甲酸,H₂bda=4,4’-联苯二甲酸,H₂ada=1,3-金刚烷二乙酸）。配合物均呈现二维层状结构。配合物1由交替的Cd（Ⅱ）/bep/sba^2-螺旋链构成。配合物2由Cd/bda^2-单元构成二维结构,bep作为单齿配体与Cd（Ⅱ）配位。配合物3的二维层通过Cd/ada^2-/H₂O氢键螺旋链拓展成三维超分子。此外,对配合物1~3的粉末X射线衍射、热稳定性以及荧光性质进行了研究。     

由草酸及双咪唑基配体构筑的二维锰(Ⅱ)配位聚合物的水热合成及晶体结构

通过水热法合成了一个新的金属-有机配位聚合物[Mn(C₂O₄)(bimb)]_n·0.25nH₂O(H₂C₂O₄=草酸,bimb=1,4-双(咪唑基-1-基)丁烷)。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于三斜晶系,P1空间群。在晶体结构中,锰原子为六配位与来自2个不同的C₂O₄^2-配体上的4个羧基氧原子和来自2个bimb配体上的2个氮原子配位,呈现畸变的八面体几何构型。     

一个由4，4’-（丁烷-1，4-二氧基）-二苯甲酸和双咪唑配体构筑的三重穿插金属有机骨架化合物

采用水热法合成了1个二维缠结金属有机框架化合物[Cu（bbi）_0.5（boba）]_n（1）（bbi=1,1’-（1,4-丁烷基）-二（咪唑）;H₂boba=4,4’-（丁烷-1,4-二氧基）-二苯甲酸）,并通过元素分析、红外光谱和单晶X-射线衍射对其进行了结构表征。结构分析显示：化合物1是具有聚轮烷和聚锁烃结构特征的三重平行穿插网络。此外还研究了它的荧光和热稳定性。     

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体的过渡金属配合物的合成、结构与性质

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体和过渡金属盐反应,合成出2个新颖的金属配位聚合物{[Cu(Hmptc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{Cd(Hmptc)(H₂O)}_n(2)(H₃mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸)。配合物1存在具有四边形孔道的二维网状结构。配合物2中的Cd(Ⅱ)中心通过Hmptc²-配体连接成为类似于笼状的二维层状结构,进一步由氢键相互作用连接成三维超分子结构。配合物2存在蓝绿色荧光。     

基于2-氨基-3-羟基-吡啶Schiff碱的双核Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物:合成、超分子结构和光谱性质

合成了2个2-氨基-3-羟基-吡啶Schiff碱双核Ni（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）配合物,[Ni（L¹）（DMF）]₂（1）（H₂L¹=4-羟基-3-（（3-羟基-吡啶-2-亚氨基））-苯并吡喃-2-酮）和[Zn（L²）（H₂O）]₂·2DMF（2）（H₂L²=2-（（3,5-二溴-2-羟基）-氨基）-吡啶-3-醇）,并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及X射线单晶衍射分析等手段进行了表征。X射线单晶衍射分析结果表明：配合物1和2均具有双核结构,均由2个金属离子和2个配体单元以及2个配位的溶剂分子组成,不同的是配合物2含有2个溶剂分子。配合物1和2都是单斜晶系、P2₁/c空间群,且中心金属Ni（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）离子的空间构型均为五配位的扭曲的四方锥。此外,配合物1和2通过分子间氢键、C-H…π及π…π作用形成3D超分子结构。此外,讨论了H₂L¹,H₂L²及其相应的Ni（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）配合物的荧光性质。配体H₂L¹和H₂L²呈现蓝色发射,最大发射波长λ_em分别为457和473 nm,而配合物1和2显示绿色发射,λ_em分别为543和538 nm。     

基于2-氨基-3-羟基-吡啶Schiff碱的双核Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物:合成、超分子结构和光谱性质

合成了2个2-氨基-3-羟基-吡啶Schiff碱双核Ni（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）配合物,[Ni（L¹）（DMF）]₂（1）（H₂L¹=4-羟基-3-（（3-羟基-吡啶-2-亚氨基））-苯并吡喃-2-酮）和[Zn（L²）（H₂O）]2·2DMF（2）（H₂L²=2-（（3,5-二溴-2-羟基）-氨基）-吡啶-3-醇）,并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及X射线单晶衍射分析等手段进行了表征。X射线单晶衍射分析结果表明：配合物1和2均具有双核结构,均由2个金属离子和2个配体单元以及2个配位的溶剂分子组成,不同的是配合物2含有2个溶剂分子。配合物1和2都是单斜晶系、P2₁/c空间群,且中心金属Ni（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）离子的空间构型均为五配位的扭曲的四方锥。此外,配合物1和2通过分子间氢键、C-H…π及π…π作用形成3D超分子结构。此外,讨论了H₂L¹,H₂L²及其相应的Ni（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）配合物的荧光性质。配体H₂L¹和H₂L²呈现蓝色发射,最大发射波长λ_em分别为457和473 nm,而配合物1和2显示绿色发射,λ_em分别为543和538 nm。     

基于2-(4'-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸构筑的三个镉/锌配位聚合物的合成、拓扑结构、荧光光谱及DNA作用

以2-（4''-羧基苯基）咪唑-4,5-二羧酸（H₄CPhIDC,C₁₂H₈N₂O₆）为配体,用溶剂热合成了3种配位聚合物{[Cd₂（CPhIDC）（bimb）]·H₂O}_n（1）、{[Cd₂（CPhIDC）（phen）₂]·3H₂O}_n（2）、{[Zn₂（CPhIDC）（bpp）]·1.5H₂O}_n（3）（bimp=1,4-双咪唑基-丁烷,phen=1,10-菲咯啉,bpp=1,3-双（4-吡啶基）-丙烷）。用元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和单晶X射线衍射对配合物进行了表征和结构分析。结构分析表明,主配体以完全去质子化CPhIDC^4-的形式与中心金属离子形成以μ₄和μ₅为配位模式的二维及三维聚合物。配合物1和3是三维网络结构,同时呈现（3,4,5）-连接的（5·6·7）（4·5²·6·7²）（4·5²·6·7⁴·8²）拓扑结构,两者的不同之处是中心离子和辅助配体。配合物2是二维波纹状渔网结构,呈现4⁴·6²拓扑结构,在其空间填充上又类似于DNA双螺旋链的单螺旋结构。测定了产物的固体荧光光谱;用EtBr荧光探针法研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用。     

基于2-丙基-4，5-咪唑二甲酸的锰（Ⅱ）和铜（Ⅰ）配合物的合成、晶体结构及性质研究

采用水热法合成了2个化合物{[Cu₂（Hpimdc）（4,4’-bpy）]·H₂O}_n（1）和[Mn₃（C₈H₇N₂O₄）₂·6H₂O]_n（2）（H₃pimdc=2-丙基-4,5-咪唑二甲酸,4,4’-bpy=4,4’-联吡啶）,并对2个化合物进行了红外、元素分析、晶体结构和热稳定性分析。晶体结构分析发现化合物1之中的H₃pimdc和4,4’-bpy交替与铜(Ⅰ)配位形成一维链线性铜(Ⅰ)配合物。沿a轴和（100）面去观察,2个一维链分子通过游离水连接而形成1个“U”型拓扑结构。而化合物2通过2-丙基-4,5-咪唑二甲酸链与锰(Ⅱ)连接为三维的网状结构。沿b轴方向,三维结构中存在交替的左/右手螺旋状二维结构。     

一种镉基配位聚合物的合成及其对2，4，6-三硝基苯酚的荧光识别

以1,3-金刚烷二甲酸（H₂adc）和3,6-二（4-吡啶基）-9-（4-吡啶苯基）-9H-咔唑（dppc）为配体,通过溶剂热法构筑了一个新型的Cd（Ⅱ）基配位聚合物：{[Cd（adc）（dppc）（H₂O）]·2H₂}_n （1）。配合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,具有二维层状结构,相邻的层与层之间通过氢键等弱相互作用形成一个三维超分子结构。1具有良好的荧光性,能够对DMF溶液中的2,4,6-三硝基苯酚实现高灵敏、高选择的荧光猝灭检测,其K_sv可达7.6×10⁴ L·mol^-1。     

基于5-羟甲基间苯二甲酸和咪唑衍生物的半导体型Ni-MOFs的合成、晶体结构和光催化性质

利用水热反应制备了2个配合物{[Ni （HIPA）（2,5-DPBI）_1.5（H₂O）]·2.25H₂O}_n （1）和[Ni （HIPA）（2,5-DPBMI）（H₂O）]_n （2）（H₂HIPA=5-（羟甲基）间苯二甲酸,2,5-DPBI=1,1''-（2,5-二甲基-1,4-亚苯基）双（1H-咪唑）,2,5-DPBMI=1,1''-（2,5-二甲基-1,4-亚苯基）双（4-甲基-1H-咪唑））。结构分析揭示在不同咪唑配体存在下,配合物的Ni（Ⅱ）中心具有不同的配位环境。配合物1具有拓扑符号为（4².6⁶.8²）的五连接三维框架,而配合物2则是dia型的四连接网络。粉末X射线衍射证实配合物1和2在有机溶剂和紫外可见光照射的水中均非常稳定。此外,紫外可见吸收谱、Mott-Schottky和电化学阻抗谱（EIS）测试显示配合物1和2都是典型的n型半导体材料,具有较低的电荷传输阻抗。在光催化实验中,配合物1和2对染料亚甲基蓝的降解有催化活性。     

镝与二甘醇酸的配位聚合物的水热合成、晶体结构及荧光性质

DyCl₃·6H₂O与二甘醇酸(H₂dga)在水热条件下反应得到配位聚合物{[Dy₂(dga)₃(H₂O)₄]·2H₂O}_n，用X-射线衍射单晶结构分析方法确定了其晶体结构。该配合物的晶体属于正交晶系，C222₁空间群。在配合物中，Dy³⁺离子存在两种类型的配位环境。九配位的Dy1离子与3个二甘醇酸根的6个羧基氧原子和3个醚氧原子配位，其配位多面体可描述为一个扭曲的单帽四方反棱柱;八配位的Dy2离子周围的8个配位氧原子形成一个扭曲的四方反棱柱配位多面体，其中4个氧原子来自4个二甘醇酸根，另外4个氧原子由4个配位水分子提供。二甘醇酸配体的2个羧基和其醚氧原子同时与Dy³⁺离子配位而形成2D网状结构。 该配合物在室温下的固体荧光光谱显示了中心Dy³⁺离子的特征荧光，位于483 nm和574 nm的发射峰分别对应于Dy³⁺离子的 ⁴F_9/2 → ⁶H_15/2和 ⁴F_9/2 → ⁶H_13/2跃迁。     

过渡金属离子与3-氟邻苯二甲酸和1,10-邻菲啰啉配合物的合成、结构及性质

过渡金属离子与3-氟邻苯二甲酸（H₂Fpht）、1,10-邻菲啰啉（phen）通过水热反应得到了5个配合物：[M（Fpht）（phen）（H₂O）₃]·H₂O（M=Ni 1,Co 2）,[Cu（Fpht）（phen）（H₂O）]·H₂O（3）,[M（Fpht）（phen）（H₂O）]·H₂O（M=Zn 4,Cd 5）。通过X-射线单晶衍射分析、元素分析、红外分析、荧光分析以及差热-热重分析对配合物进行了表征。配合物1和2为单核分子,中心离子Ni（Ⅱ）和Co（Ⅱ）与3-氟邻苯二甲酸根的1个氧原子,1,10-邻菲啰啉的2个氮原子以及3个配位水分子的3个氧原子配位,形成六配位的扭曲八面体构型。配合物3为Z字形一维链状结构。中心Cu（Ⅱ）离子与2个3-氟邻苯二甲酸根的2个氧原子,1个1,10-邻菲啰啉的2个氮原子以及水分子的1个氧原子配位,形成四方锥构型。配合物4和5具有相似的一维螺旋结构,中心Zn（Ⅱ）和Cd（Ⅱ）离子与2个3-氟邻苯二甲酸根的3个氧原子、1,10-邻菲啰啉的2个氮原子以及水分子中的1个氧原子配位,形成扭曲的八面体构型。     

基于3,4-吡唑二甲酸为配体的二个过渡金属配合物的合成、结构及荧光性质

以3,4-吡唑二甲酸（H₃pdc）为配体分别与氯化铜、氯化镍反应,得到了2个过渡金属配合物：[M（H₂pdc）₂（H₂O）₂]·2H₂O（M=Cu（1）和Ni（2））,用元素分析、红外光谱、X-单晶衍射结构分析、热重分析和荧光分析对其进行了表征。晶体结构分析表明配合物1和2均为单核结构,金属离子与来自2个H₂pdc^-中的2个N原子和2个羧基O原子,以及2个水分子中的2个O原子配位,形成六配位的八面体构型。配合物1和2中的独立结构单元[M（H₂pdc）₂（H₂O）₂]2H₂O通过3种分子间氢键（O-H…O,N-H…O和C-H…O）形成三维3D空间结构;此外我们还研究了配合物1和2的热稳定性和荧光性质。