新型靛红腙类合成大麻素质谱裂解规律研究

研究了新型靛红腙类合成大麻素在电子轰击(EI)和电喷雾(ESI)电离模式下的质谱裂解规律,并建立了可疑物中该类合成大麻素的鉴定方法。采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)和液相色谱-高分辨质谱联用(LC-Q-Orbitrap/MS)技术,对5种新型靛红腙类合成大麻素(MDA-19 (BZO-HEXOXIZID),5C-MDA-19 (Pentyl MDA-19,BZO-POXIZID),CHM-MDA-19 (BZO-CHMOXIZID),4en-pentyl MDA-19(BZO-4en-POXIZID),5F-MDA-19 (5F-BZO-POXIZID))的主要碎片离子和碎裂过程进行分析,并对获得的质谱图进行解析,推测该类合成大麻素的EI-MS及ESI-MSⁿ碎裂规律。EI-MS可获得比ESI-MSⁿ更多的碎片离子用于该类合成大麻素的结构推断。碎片离子6,7和8对应的质荷比(m/z)118 (C₈H₈N⁺),132(C₈H₆NO<...     

高效液相色谱-三重四极杆质谱法同时测定新型“香料”毒品中的10种合成大麻素

为测定新型"香料"毒品中常见的合成大麻素成分,研究开发了高效液相色谱-三重四极杆质谱联用分析方法。采用安捷伦Poroshell 120 EC-C18(3.0 mm×50 mm,2.7μm)色谱柱,以高纯水-甲醇作流动相进行梯度洗脱,柱温30℃,流速0.3 m L/min。采用电喷雾电离-正离子(ESI+)、负离子(ESI-)分段检测模式,并对合成大麻素的质谱特征和离子碎裂规律进行研究。结果表明,采用该方法可以实现对常见10种合成大麻素的定性和定量分析,正、负离子模式下检测的目标物分别在1~100,10~1 000 ng/m L范围内呈良好线性,日内相对标准偏差(RSD)均不大于3.2%,日间RSD均不大于6.3%。经加标回收率测定和实际样本检验,该方法快速、准确、灵敏、可靠,适用于新型"香料"毒品中常见合成大麻素成分的定性定量检测。     

气相色谱-质谱结合准确质量测定快速鉴定合成大麻素

采用气相色谱-质谱（GC-MS）结合准确质量测定方法,利用保留指数、特征碎片丰度以及高分辨准确质量数据信息,快速鉴定样品中的合成大麻素组分。建立了JWH-018、JWH-073等12种合成大麻素标准物质的分析信息数据库,检测限达到了2.5~30 ng/mL,并成功利用该方法对未知样品进行了检测,确认样品中含有“JWH-081和JWH-018”合成大麻素组分。结果表明方法可以满足合成大麻素快速鉴定的要求。     

超高效液相色谱-高分辨质谱法检验4种酰胺类合成大麻素同分异构体

同分异构现象在合成大麻素中普遍存在，因其结构与性质上的差异并不显著，当同时存在时分离鉴定较为困难，为公安实践中合成大麻素的检验鉴定带来了一定的挑战。本研究利用超高效液相色谱-高分辨质谱技术(UHPLC-HRMS)建立了5F-EMB-PICA与5F-MDMB-PICA、ADB-BINACA与AB-PINACA这2对酰胺类合成大麻素同分异构体的检验方法。选用Hypersil GOLD C₁₈色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.9μm)进行UHPLC分离，以含0.1%甲酸的甲醇溶液和含10 mmol/L甲酸铵的0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。高分辨质谱采用一级质谱全扫描/数据依赖二级质谱扫描(Full MS/dd-MS²)进行检验。结果表明，采用上述仪器条件，能够实现4种合成大麻素同分异构体的分离分析，5F-EMB-PICA和5F-MDMB-PICA的分离度为2.06, ADB-BINACA和AB-PINACA的分离度为1.22,均达到了有效分离的目的。研究进一步开展了方法学指标考察，5F-EMB-PICA、5F-MDMB-PICA、...     

合成大麻素类毒品情报分析：掺杂成分的监测

合成大麻素毒品蔓延趋势严峻,缴获毒品中的掺杂成分既包括生产过程中引入的掺杂物（如前驱体、中间体以及溶剂等）,又包括流通过程中引入的掺杂物（如稀释剂、食品添加剂等）。掺杂成分能体现出特异性的制贩毒路径,可以精细刻画作案手法。本文针对2021年收到的16份疑似合成大麻素类毒品样品,基于其中2种主要毒品成分MDMB-4en-PINACA和ADB-BUTINACA,进行掺杂成分的预判。使用气相色谱-质谱联用法,根据总离子流图确定9种掺杂成分,基于吲唑酰鎓离子（MW=145）确定17种掺杂成分;通过系统分析16份毒品样品的掺杂物,总结出一系列合成大麻素类毒品情报,为相关禁毒工作提供技术支撑。     

1'-芳甲基二茂铁联烯的合成

设计了新型1'-芳甲基二茂铁联烯衍生物的合成方法,该方法以方便易得的二茂铁为底物,通过傅氏酰基化、还原、乙酰化、乙炔化及改进的Crabbé反应等过程,合成了六种目标化合物.并通过核磁共振氢谱、碳谱及高分辨质谱对其结构进行了表征.     

新型精神活性物质5-F-APINACA和AB-CHMINACA的快速检测

建立了气相色谱/质谱(GC-MS)和液相色谱/质谱(LC-MS/MS)技术联合鉴定检材中5-F-APINACA和AB-CHMINACA的方法。先经GC-MS筛查并结合NIST谱库判断目标物的主体结构,进一步建立合成大麻素的LC-MS/MS快速分析方法,结合文献资料确证目标物为AB-CHM INACA和5-F-APINACA。在所建立的LC-M S/M S条件下,AB-CHM INACA的[M+H]357.1→312.3,Rt 1.67 min和5-F-APINACA的[M+H]384.3→135.1,Rt 7.64 min,仅需较短时间(~8 min)完成合成大麻素类的快速检测。     

尿液中新型合成大麻素及其代谢物的检验研究

利用液相色谱-高分辨质谱（LC-HRMS）建立了尿液中3种新型合成大麻素及5种代谢物的快速检验方法。前处理分别采用沉淀蛋白和固相萃取2种方法,选用Thermo Hypersil GOLD C18(100 mm×2.1 mm,1.9μm)色谱柱进行分离,以含10 mmol/L甲酸铵的0.1%甲酸水溶液和含0.1%甲酸的甲醇溶液进行梯度洗脱;采用正离子扫描模式,一级质谱全扫描/数据依赖二级质谱扫描（Full MS/dd-MS2）进行检测。结果表明,沉淀蛋白法检出限为1～3 ng/mL,定量限为2～5 ng/mL,固相萃取法检出限为0.1～1 ng/mL,定量限为0.5～2 ng/mL,回收率为76.5%～91.7%,基质效应范围为77.6%～97.3%,日内日间相对标准偏差均小于12%。将建立的方法用于检验疑似合成大麻素吸食者的尿液检材并检出了目标物,表明所建立的方法可应用于公安机关对实际案件的检验。     

离心式微固相萃取与液相色谱-质谱联用测定生物样品中新型合成大麻素

建立了离心式微固相萃取与液相色谱-质谱(LC-MS)联用，同步测定尿样和血样中5种新型合成大麻素的分析方法。尿样和血样稀释后在离心条件下通过C18离心式固相萃取柱，甲醇洗脱后LC-MS检测。结果显示，尿液基质中，5种合成大麻素在0.1～10μg/L浓度范围内线性关系良好，相关系数(R²)大于0.994，检出限(LODs)为0.01～0.02μg/L，定量限(LOQs)为0.05～0.08μg/L。全血基质中，5种合成大麻素在0.5～10μg/L浓度范围内线性关系良好，R²大于0.992, LODs为0.05～0.15μg/L, LOQs为0.18～0.50μg/L。在尿样和全血中分别添加0.5, 2, 10μg/L 3个浓度水平的合成大麻素，回收率分别为81.9%～108.3%和75.0%～95.5%，相对标准偏差(RSDs)低于10%。该方法可以满足生物样品中新型合成大麻素的分析需求。     

吲唑酰胺类合成大麻素的EI质谱特征分析

采用气相色谱－质谱联用技术（GC－MS）对 9 种吲唑酰胺类合成大麻素（MDMB－CHMINACA、5F－AB－PINACA、5F－AMB、AB－CHMINACA、AB－FUBINACA、AB－PINACA、MDMB－FUBINACA、AMB－FUBINACA、ADB－BUTINACA）在电子轰击（EI）电离模式下产生的主要碎片离子和碎裂过程进行分析,并对所获得的质谱图进行解析,推测该类物质的EI碎裂规律。结果表明,在EI模式下,吲唑酰胺类合成大麻素的吲唑3号位酰胺基C—N键的断裂是主要碎裂方式,在碎裂过程中还存在麦氏重排。该研究总结了吲唑酰胺类合成大麻素在EI模式下的主要碎片离子和质谱特征,归纳了EI的特征碎裂规律,可为吲唑酰胺类合成大麻素的结构推断与鉴定提供参考。     

分析测试新成果(169~178)液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用分析毛发中6种合成大麻素

作为第三代毒品中重要的一类, 合成大麻素类新精神活性物质被当做大麻的替代品而滥用严重, 已经引起社会的广泛关注.基于液相色谱-质谱联用技术的优势与特点, 建立了毛发样品中JWH-073、MAM-2201、JWH-015、JWH-203、JWH-018、JWH-007等6种合成大麻素类新精神活性物质的液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用定性、定量分析方法.毛发样品经剪段、清洗后, 用甲醇超声提取, 进样分析, 6种目标化合物的质量浓度在3~200 ng/mg之间具有良好的线性关系, 相关系数大于0.990 1, 定量限小于3 ng/mg, 检出限小于1 ng/mg, 精密度小于9.99%, 提取回收率为90.69%~97.88%.建立的方法样品处理简便、检测灵敏度高、专属性强、重现性好, 可为打击新型毒品违法犯罪活动, 遏制新型毒品蔓延提供科学理论依据与技术支持, 具有重要的现实意义.     

合成大麻素类新精神活性物质检验方法研究进展

近几年,合成大麻素类新精神活性物质备受关注。合成大麻素可在人体内模拟四氢大麻酚发挥作用,同时还具有易用性、难被检测等特点,在世界范围内被越来越多人非法使用,严重影响人类身心健康。为此,各国科研人员针对合成大麻素类新精神活性物质进行了诸多相关研究。本文介绍了合成大麻素类新精神活性物质的结构、分类、毒理毒性,对其体内代谢机理和检验方法研究进展进行了综述。同时介绍了合成大麻素成分检验领域的一些新的探索思路,并对该领域的发展作了简要展望。     

高效液相色谱-质谱分析指导下制备黄芩中系列黄酮成分对照品

在高效液相色谱-质谱分析指导下,针对性地分离制备了黄芩药材中系列黄酮成分对照品。首先对黄芩药材乙醇提取物进行液相色谱-质谱分析,获得各色谱峰的保留时间、紫外光谱和质谱特征。经波谱数据解析结合文献对比,鉴定了黄芩药材中的19种黄酮类成分。然后根据液相色谱-质谱分析结果和文献,设计了目标成分对照品的制备流程,采用低压制备柱色谱法依次制备了黄芩苷、汉黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素和千层纸素A共5种黄酮类成分的对照品。结果表明这5种黄酮类成分对照品的纯度均大于98%。该方法可用于针对性地快速分离制备中药中的化学成分。     

一种新型含有噁二唑单元的有机太阳能电池染料敏化剂的合成

通过Sonogashira偶联反应合成了一种三苯胺作为电子给体、噁二唑单元作为电子传输体、羧酸部分作为电子受体的新型染料敏化剂。通过核磁、高分辨质谱、紫外光谱对此化合物的结构和性能进行了表征和测试。氧化还原电位计算表明,此化合物可以作为二氧化钛电极的敏化剂。     

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定口腔液中15种新型合成大麻素

建立了超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱(UPLC-QE-Orbitrap)高分辨质谱同时测定口腔液中15种新型合成大麻素的方法。以地西泮为内标物质,口腔液样本经乙腈沉淀蛋白后,采用Hypersil GOLDTM vanquish色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm),以0.1%甲酸水(A)和0.1%甲酸乙腈(B)作为流动相进行梯度洗脱,在加热电喷雾离子源正离子/平行反应监测(HESI⁺/PRM)模式下同时进行检测。15种目标物分别在0.05～50和0.20～50 ng/mL浓度范围内呈良好线性关系,相关系数(r²)均≥0.9990,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.01～0.05 ng/mL和0.04～0.18 ng/mL,回收率为80.5%～113.6%,基质效应为95.8%～114.7%,日内相对标准偏差(RSD)≤6.7%,日间RSD≤9.1%。本方法适用于口腔液样本中合成大麻素物质的检验鉴定。     

QuEChERS结合超高效液相色谱－四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定全血中10种新型合成大麻素

建立了QuEChERS结合超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC－QE－Orbitrap MS）同时测定全血中10种新型合成大麻素的分析方法。全血样本经优化的QuEChERS法提取后,采用Hypersil GOLDTM Vanquish色谱柱（100 mm × 2.1 mm,1.9 μm）,以0.1%甲酸水和0.1%甲酸乙腈为流动相进行梯度洗脱分离,在加热电喷雾离子源正离子/平行反应监测（HESI+/PRM）模式下同时进行检测。结果表明,10种目标物质在对应质量浓度范围内呈良好线性,相关系数（r2）均不小于0.999 0,检出限（LOD）为0.01 ~ 0.05 ng/mL,定量下限（LOQ）为0.05 ~ 0.20 ng/mL,回收率为92.1% ~ 115%,基质效应为86.6% ~ 115%,日内相对标准偏差（RSD）均不大于8.5%,日间RSD均不大于10%。该方法具有操作简便、选择性好,检测灵敏度及回收率高的特点,适用于法庭科学全血样本中合成大麻素的检验鉴定。     

含吡唑环的1,2,4-三唑希夫碱类衍生物的合成及生物活性

以自制的4-氨基-4,5-二氢-3-[(3,5-二甲基吡唑-1-基)甲基]-1,2,4-三唑-5-硫酮衍生物为中间体, 与取代苯甲醛反应合成了一系列新型含吡唑环的1,2,4-三唑希夫碱衍生物. 通过红外光谱、 核磁共振波谱、 高分辨质谱、 元素分析及X射线单晶衍射对目标化合物进行了结构表征, 并初步测试了其生物活性. 结果表明, 大部分化合物表现出较好的抑菌活性, 其中化合物G9, G10和G15的抑菌效果优于对照药三唑酮.     

含嘧啶环乙二酰胺类化合物的合成及其对小菜蛾酪氨酸酶的抑制作用

酪氨酸酶在昆虫体内起着很重要的生理作用,控制酪氨酸酶的活性即可调节昆虫的生长行为,借鉴曲酸和铜铁试剂的杂原子螯合机理,设计了一类含嘧啶环乙二酰胺的新型化合物,以取代苯胺为起始原料经3步反应合成了目标化合物,其结构通过红外、核磁氢谱、质谱、高分辨质谱表征.生物活性测试表明该系列化合物对小菜蛾酪氨酸酶活性有一定的抑制作用.     

高圣草素-7-O-β-D-葡萄糖苷及其非对映异构体的合成

高圣草素-7-O-β-D-葡萄糖苷作为传统中药槲寄生的有效成分已被广泛研究,以间苯三酚、D-葡萄糖为原料,经傅克酰基化、选择性羟基保护、羟醛缩合、相转移催化下的糖苷化等反应步骤首次实现高圣草素-7-O-β-D-葡萄糖苷及其非对映异构体的合成,有效解决提取困难的问题,为其进行相关药理研究奠定物质基础.所合成化合物结构经核磁共振氢谱、碳谱和高分辨质谱确证.     

5-O-甲基山柰酚的合成与黄酮醇的波谱特征

山柰酚甲基化衍生物具有抗炎、抗动脉粥样硬化以及诱导脂肪细胞凋亡等多种生物活性,但植物含量较少。以资源丰富的山柰酚为原料,经过羟基的苄基保护、O-甲基化和催化氢化三步反应,以79%的总收率合成了5-O-甲基山柰酚。用高分辨质谱、红外光谱以及核磁共振氢谱、碳谱和二维HMBC谱,对所合成化合物的结构进行了确证。以5-O-甲基山柰酚的图谱为例,讨论并总结了黄酮醇类化合物的典型波谱特征。