芳香寡聚磺酸酯桥联大环化合物的合成和紫外光谱

以芳香二磺酰氯和芳香二酚为原料,三乙胺作缚酸剂,二氯甲烷作溶剂,采取一步成环法合成了一系列新型的、芳环单元不同的芳香寡聚磺酸酯桥联大环化合物。 合成产物的结构用IR、¹H NMR、¹³C NMR和MALDI-TOF等技术手段进行了确认。 并对合成方法、紫外光谱和变温核磁结构研究进行了有价值的探讨。 化合物3~5的DMF溶液的最大紫外吸收峰在266 nm处,化合物6在267 nm处,摩尔吸光系数分别是4.65×10⁴、5.61×10⁴、5.09×10⁴和9.98×10⁴ L/(mol·cm);检出限分别是2.15×10^-7、1.78×10^-7、1.96×10^-7和1.00×10^-7 mol/L。 变温核磁数据证明,苯环上连有支链有利于固定构象,可以通过这种方法合成结构固定的杯芳烃。     

含荧光基团连接链的新型季铵盐型双子表面活性剂的合成及其性能

通过Suzuki偶联反应和傅克酰基化反应制得了一系列新型的以共轭荧光分子噻吩-苯-噻吩为连接链的双子表面活性剂,利用季铵化反应在共轭链的两侧修饰亲水单元,合成了新型的具有不同疏水链长的季铵盐型双子表面活性剂（m-TBT-m）,其结构和性能经UV-Vis, FL和¹H NMR表征。结果表明：8-TBT-8、 10-TBT-10、 12-TBT-12、 14-TBT-14及16-TBT-16的临界胶束浓度（CMC）分别为1×10^-6 mol·L^-1、 4×10^-6 mol·L^-1、 1×10^-5 mol·L^-1、 2×10^-5mol·L^-1和4×10^-5 mol·L^-1。     

在丙酮增敏作用下硝普钠分光光度法测定盐酸吗啉胍

摘要：建立了可见分光光度法测定盐酸吗啉胍的新方法。研究表明,当NaOH浓度为0.13mol/L,在丙酮存在下硝普钠与盐酸吗啉胍反应生成紫色N-亚硝基类化合物,其最大吸收波长为508nm,表观摩尔吸光系数2.5×10³ L/（mol•cm）。盐酸吗啉胍浓度在0.38×10^-6~3.0×10^-4 g/mL范围内与吸光度呈现良好线性关系,线性回归方程A = 0.02292 + 0.01213c (10^-6 g/mL),线性相关系数r=0.9998,检测限(3σ/k)为0.25×10^-6 g/mL,RSD = 0.21%。本方法可用于药物样品和血清中盐酸吗啉胍含量的测定。     

金纳米粒子/聚多巴胺/碳纳米管修饰玻碳电极对核黄素的测定

采用原位还原法制备金纳米粒子/聚多巴胺/碳纳米管（Au-PDA-MWNTs）复合材料,并将其用于建立高灵敏检测核黄素的电化学方法.采用紫外–可见光谱、扫描电镜、x-射线能谱对Au-PDA-MWNTs复合材料进行表征,采用循环伏安法和差示脉冲伏安法探讨核黄素（RF）在Au-PDA-MWNTs修饰的玻碳电极上的电化学行为,并对RF含量进行测定.该方法对核黄素的检测在5×10^-9 mol·L^-1～1×10^-5 mol·L^-1的范围内呈良好的线性关系（R=0.9906）,检测限为1.7×10^-9 mol·L^-1.本方法操作简便、抗干扰能力强,方法可行,因此该方法成功实现了维生素药片中RF含量的测定.     

食用合成色素柠檬黄高灵敏度荧光光度法测定钯(Ⅱ)的研究

首次报道了食用合成色素柠檬黄(TTZ)荧光光度法测定钯(Ⅱ)的新方法。沸水浴中加热20～60min,在pH2.6～4.0的HCl-NaAc缓冲溶液中,钯(Ⅱ)与TTZ形成组成比为Pd(Ⅱ):TTZ=1:2的络合物(λ_ex=528nm,λ_em=558nm)。K_稳^f=9.71×10<¹¹·ε_ex=1.45×10⁴L/mol·cm,φ=0.011。钯含量在0～12μg/25mL范围内与荧光强度成正比,检出下限为4×10^-3μg/mL。本法可不经分离直接测定某些贵金属矿样中的微量钯,结果满意。     

基于碳纳米管的高灵敏度免标记电化学核酸适体传感电极

以电活性钌化合物[Ru(NH₃)₆]³⁺为信号传感源,借助碳纳米管构建了高灵敏检测腺苷免标记电化学传感电极（BSA/Apt/CNTs/GC）. BSA/Apt/CNTs/GC电极在最佳实验条件下检测腺苷线性范围为5.0×10^-11 ~ 1.0×10^-7 mol·L^-1,检测下限为2.7×10^-11 mol·L^-1. 该传感电极有较高的灵敏度、良好的选择性、重现性和稳定性. 与传统标记型适体传感电极相比,其制作简便,也许还适用于其他小分子和蛋白质的检测,有一定的普适性.     

溶液中三价稀土Ho3+、Nd3+的脉冲激光光声光谱研究及其测定

采用自制的液体光声传感器,研究了在620～665nm波长范围不同溶剂中稀土Ho³⁺的光谱精细结构;探讨了入射激光脉冲能量、测试温度以及各种与水混溶的有机溶剂对光声信号强度的影响。在乙腈水溶液中测定稀土Ho³⁺、Nd³⁺检测限分别为5×10^-8mol/L和1.0×10^-7mol/L,相应的吸光度为1.5×10^-7和6.3×10^-7。     

基于烷基酰胺双羧酸盐表面活性剂的合成及其性质

以四氢苯酐为起始原料,依次经酯化、酰胺化及氧化开环反应合成了新型烷基酰胺双羧酸盐双子表面活性剂(4),其结构经¹H NMR, IR和MS(ESI)表征。通过浊点法测得其Krafft点低于0 ℃;通过电导率法测得其CMC为3.729×10^-3 mol·L^-1;利用滴体积法测得CMC为3.402×10^-4 mol·L^-1, γ-CMC为36.88 mN·m-¹。 4的起泡性能、乳化性能良好,优于SDS。     

Au/Fe3O4/壳聚糖纳米复合物NO2-传感电极

以壳聚糖为保护膜、玻碳为基底,用纳米Au和Fe₃O₄磁性纳米粒子构建了新型亚硝酸盐（NO₂^-）传感电极. 实验表明,该传感电极对NO₂^-有良好的电催化氧化活性,NO₂^-浓度(5.0×10^-6 ~ 2.0×10^-3 mol·L^-1)与氧化峰电流之间呈良好的线性关系（R = 0.9996）,检出限7.1×10^-7 mol·L^-1, 其灵敏度高、选择性好、重现性好.     

Pt/Au双金属纳米粒子和壳聚糖/二氧化硅溶胶-凝胶杂化膜漆酶传感电极的邻苯二酚检测

利用Pt/Au双金属纳米粒子和壳聚糖/二氧化硅（CS-SiO₂）溶胶-凝胶复合材料固定漆酶（Lac）,制得漆酶生物电极（Pt-Au-CS-SiO₂-Lac/GC）. 采用循环伏安曲线（CV）研究了邻苯二酚（CC）在该漆酶电极的电化学性能. 实验结果表明,Pt-Au-CS-SiO₂-Lac/GC电极对邻苯二酚的电催化在8×10^-7 ~ 1×10^-4 mol·L^-1浓度范围,其浓度与还原峰电流呈线性关系,相关系数r = 0.9993,检出限7.9×10^-8 mol·L^-1,该检测方法灵敏度高,线性范围宽,稳定性好.     

灿烂甲酚蓝体系分光光度法测定肌苷

在pH=6.9的BR缓冲体系中,灿烂甲酚蓝与肌苷反应,形成离子缔合物,溶液颜色发生改变。其最大褪色波长位于630 nm处,在褪色波长处,肌苷的浓度与溶液的褪色呈良好的线性关系,可用于肌苷的测定。 肌苷的浓度在0.18×10-6~6.0×10-6 g/mL范围内符合比尔定律,相关系数r=0.999 3,摩尔吸光系数为1.13×104 L/(mol·cm),检出限为53.5×10-9 g/mL。 方法简便、准确、灵敏,可用于片剂中肌苷的测定。     

呋塞米-Pd(Ⅱ)-碱性三苯甲烷染料反应体系的吸收光谱及分析应用

在pH为5.0~7.6的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中,呋塞米(FUR)与Pd(Ⅱ)形成摩尔比1∶1的配合物,进一步与乙基紫(EV)、结晶紫(CV)、甲基紫(MV)、亮绿(BG)、甲基绿(MeG)等碱性三苯甲烷染料(BTPMD)作用形成1∶1的离子缔合物时,染料发生褪色反应,褪色波长分别位于595 nm(EV、CV体系)、580 nm(MV体系)、615 nm(BG体系)和630 nm(MeG体系),FUR浓度在2.0×10-7~4.0×10-6 g/mL(EV体系)、3.0×10-7~8.0×10-6 g/mL(CV体系)、4.0×10-7~4.0×10-6 g/mL(MV体系)、4.0×10-7~7.0×10-6 g/mL(BG体系)、1.2×10-6~8.0×10-6 g/mL(MeG体系)范围内与褪色波长处的吸光度变化值呈良好的线性关系,摩尔吸光系数(ε)根据染料的不同在0.57×104~3.40×104 L/(mol·cm)之间,灵敏度最高的EV体系的检出限(3σ)为6.0×10-8 g/mL,据此建立一种测定呋塞米的新分光光度法。 研究了适宜的反应条件、分析化学性质和共存物质的影响,用于尿样中呋塞米的含量测定,回收率在96.0%~106.8%之间。     

新型显色剂Meso-四(4-羟基-3-乙氧基苯基)卟啉的合成及其应用

合成了四(4-羟基-3-乙氧基苯基)卟啉, 用元素分析、质谱、紫外-可见光谱、红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征, 研究了该卟啉与铅离子的显色反应条件. 结果表明, 当pH=11.0时, 在十二烷基磺酸钠存在下, 沸水浴加热5 min反应完全, 在473 nm处测得配合物的表观摩尔吸光系数为2.08×105 L/(mol·cm), 铅量在0~12 μg/25 mL范围内符合比尔定律, 用此法成功地测定人发标准物质中的微量元素铅的含量.     

(阳离子表面活性剂-I3)n缔合微粒体系的光谱特性及分析应用

在0.01 mol/L HCl介质中,I-3在350 nm处有一吸收峰;当十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)与I-3共存时体系呈红紫色,在550 nm处产生一新的吸收峰.CTMAB浓度CCTMAB在0.0～7.0×10-5 mol/L范围内符合比耳定律,回归方程为A550 nm =0.989×104 CCTMAB+0.0138,相关系数R为0.999 5,摩尔吸光系数ε为1.06×104 L/(mol·cm),据此建立了一种测定阳离子表面活性剂含量的分光光度新方法,并用于合成样品和新洁尔净样品中阳离子表面活性剂测定.共振散射光谱研究表明,CTMAB+与I-3可通过静电引力作用形成疏水性的CTMA-I3缔合物分子,并进一步聚集形成稳定的 (CTMA-I3)n缔合微粒.由于该缔合微粒在580 nm处产生共振散射效应,故体系呈红紫色.     

CS2与亚硝酸水溶液复相体系的激光闪光光解

利用激光光解-瞬态吸收技术研究了氮气饱和条件下CS2与亚硝酸水溶液复相体系的355nm光解机理.瞬态吸收光谱分析结果表明:CS2与·OH自由基快反应生成CS2OH,产生的CS2OH继续与HONO反应生成CS2OH-HONO加合物,其吸收峰分别为285,305,475,490和980nm,反应CS2OH+HONOCS2OH-HONO的二级速率常数为(2.79±0.05)×108L/(mol·s);230nm处的吸收峰归属为CS2NO+,其一级衰减速率常数为1.28×105s-1.     

用铁氰化钾分光光度法测定头孢噻肟钠

建立了以铁氰化钾测定头孢噻肟钠的分光光度法。 在0.20 mol/L NaOH溶液中,头孢噻肟钠(CTX)于100 ℃水浴中降解生成的巯基化合物能将Fe(Ⅲ)(pH=3.0)还原为Fe(Ⅱ),根据Fe(Ⅱ)与K3[Fe(CN)6]反应生成可溶性普鲁士蓝(KFeⅢ[FeⅡ(CN)6])的吸光度,可以间接测定头孢噻肟钠的含量。 头孢噻肟钠在0.040~24 mg/L范围内与吸光度(A)呈线性关系,线性回归方程:A=0.05088+0.2166ρ(mg/L),相关系数R=0.9986,检出限为0.01 mg/L,相对标准偏差(RSD)为1.36%(n=11),表观摩尔吸光系数ε=2.3×105 L/(mol·cm)。 此方法可用于药物及血清中头孢噻肟钠含量的测定。     

Spectrophotometric and Titrimetric Assay of Flutamide in Pharmaceuticals

Three methods, two spectrophotometric and one titrimetric, which are simple, easy to perform and cost-effective, are presented for the determination of flutamide, an anti-cancer drug. In the first spectrophotometric method (method A), absorbance of flutamide solution in methanol was measured at 290 nm. Measurement of absorbance of reduced flutamide (RFAD) in HCl at 245 nm serves as the basis of the second spectrophotometric method (method B). RFAD, in strong HCl medium was titrated vs standard sodium nitrite, determining the end-point potentiometrically (method C). Experimental variables influencing assays were studied and optimized. Beer’s law was obeyed over concentration ranges: 2.5–25.0 and 1.0–9.0 μg/mL for method A and method B, respectively, with molar absorptivity values of 1.0 × 10⁴ and 2.4 × 10⁴ L/(mol cm). Calculated limits of detection and quantification were 0.18 and 0.54 μg/mL (method A) and 0.16 and 0.18 μg/mL (method B). Titration reaction followed a 1: 1 stoichiometry and the method is applicable to 4?30 mg RFAD. Repeatability, reproducibility and accuracy of the methods were satisfactory. The methods were also validated for selectivity, robustness and ruggedness. The developed methods were applied to the determination of active ingredient in tablets, and the results agreed well with the label claim and those of a reference method. Accuracy was also assessed by recovery test via standard–addition procedure. The drug was subjected to different stress conditions, such as acid and base hydrolysis, oxidation and thermolysis and analyzed subsequently by method A, as a part of stress testing. Results indicated that the drug is slightly vulnerable to all stress-conditions studied.     

The use of Chromazurol S in the presence of a mixture of cationic and non-ionic surfactants for the spectrophotometric determination of iron in cereals

Simple and sensitive methods for the spectrophotometric determination of iron(III) in food, based on the formation of coloured complexes of Fe(III) with Chromazurol S (CAS) in the presence of tetradecyltrimethylammonium bromide (TTA) or octadecyltrimethylammonium chloride (ODTA) and Triton X-100 (TX100), have been developed. Optimum pH and the concentrations of CAS, TTA, ODTA, and TX100 ensuring maximum absorbance have been determined. For the Fe-CAS-TTA-TX100 system the molar absorptivity is 1.12 × 10⁵ L/(mol cm) at 650 nm; for Fe-CAS-ODTA-TX100 it is 1.35 × 10⁵ L/(mol cm) at 659.5 nm. Beer’s law was obeyed for iron concentration in the range 0.08–0.56 μg/mL for the complex Fe-CAS-TTA-TX100 and 0.08–0.64 μg/mL for Fe-CAS-ODTA-TX100. The influence of several interfering ions has been discussed. The stoichiometry of the complexes was established by applying Job’s method. The more sensitive method, based on the Fe-CAS-ODTA-TX100 system, has been applied to the determination of iron in cereals. To evaluate the accuracy of the elaborated method, the determined content of Fe was compared to the declared value as well as to the result obtained by the reference ICP-OES method.     

食品中柠檬黄铝色淀和日落黄铝色淀的毛细管区带电泳分析

发展了一种新的采用毛细管区带电泳分析柠檬黄铝色淀和日落黄铝色淀的方法。通过前处理步骤成功实现了铝色淀中铝基质与色素的分离。利用石英毛细管柱（48.50 cm（有效长度40.00 cm）×50 μm）,分别针对柠檬黄铝色淀和日落黄铝色淀进行了电泳条件的优化,并得到最优分离结果。所建立的定量分析方法的检出限对于柠檬黄铝色淀和日落黄铝色淀分别达0.26 mg/L和0.27 mg/L,线性范围分别为0.53~1.3×10²mg/L和0.54~1.4×10²mg/L,两种被分析物的测定重复性（RSD,n=6）分别为4.3%和5.7%,日间重复性（RSD,n=6）分别为5.6%和6.0%。经过更深入研究后,该方法可以发展为食品中相应色淀的检测方法。