微相分离理论在金属有机框架化合物中的应用:基于Ni(Ⅱ)和蒽醌四羧酸(H_4AQTC)的配位聚合物的研究（英文）

通过使用不同尺寸的辅配体,我们合成了一系列以二价镍为金属离子,蒽醌四羧酸为主配体的金属有机框架化合物(1~5)。根据微相分离理论,通过选用不同尺寸的辅配体来调节聚合物的疏水体积比,我们得到具有不同结构的一系列配位聚合物。实验结果表明,化合物1和2表现为简单的二维层状结构,化合物3和4具有准三维结构,化合物5则具有三重穿插的二维结构。实验结果与微相分离理论所预测的结果相吻合。     

以5-叠氮间苯二甲酸为有机酸配体的配位聚合物的合成与表征

以5-叠氮间苯二甲酸(H2aip)为有机酸配体,选择3种不同的含氮辅配体,在溶剂热条件下合成了4个配位聚合物:Co(aip)(py)3(1),Co(aip)(4,4'-bipy)(2),Mn(aip)(4,4'-bipy)(3)和Mn(aip)(dptz)(4)[py=吡啶,4,4'-bipy=4,4'-联吡啶,dptz=3,6-二(4-吡啶基)-1,2,4,5-四嗪],通过X射线单晶衍射确定了化合物的晶体结构,并通过元素分析、红外光谱、热重和粉末X射线衍射对化合物进行了表征.结构分析表明,化合物1属单斜晶系,C2/c空间群,具有一维链状结构;化合物2和3结构相同,均属单斜晶系,C2/m空间群,具有二维层状结构,化合物4属三斜晶系,P1空间群,具有二维层状结构.变温磁化率测试结果表明,所得4个化合物中均存在弱反铁磁作用.     

双链镍配位聚合物{[Ni（4，4＇-bipy）（3，5-DMBA）2（CH3OH）2]·[Ni（4，4’-bipy）（3，5-DMBA）2（H2O）2]）n的水热合成、晶体结构及其热稳定性

配位聚合物由于其在分子识别、催化、光电性质和磁性等方面表现出的独特性能．近年来已引起人们的极大关注。含氮、含氧桥联配体是合成具有不同拓扑结构的配位聚合物的重要原料。而氢键的存在,往往使配合物单分子之间相互连结。形成具有一维、二维或三维网络结构和多维结构的分子聚集体,从而降低了分子体系能量,稳定了体系结构,其结果可能赋予这些化合物某些新的（如光、     

五水合3,5-二羧基吡啶钴(Ⅱ)配合物的制备及其晶体结构

最近 ,具有开放框架结构或微多孔结构的金属有机化合物由于在分子识别、分离、催化等方面的潜在应用而受到关注 .用刚性多官能团配体如均苯三甲酸、对苯二甲酸和联吡啶类配体桥连金属离子成为二维或三维结构的研究已有报道 [1～ 5] .用相同的多官能团配体 ,在不同的反应条件下 (溶剂、酸碱度、反应温度等 )可以形成不同结构的化合物 . 1 973年 ,Fusao等 [6]已经测定了 3 ,5 -二羧基吡啶 (3 ,5 -Pydc)的晶体结构 . 1 991年 ,Felice等 [7] 用 3 ,5 - Pydc与 Ti和 Zr反应合成了一系列金属有机配位化合物 ,这些配合物通过 3 ,5 - Pydc羧基上…     

一个晶态铅配位聚合物的合成、晶体结构、剥离及荧光性质（英文）

通过水热反应合成了1个二维层状结构的铅配位聚合物,[Pb(4-NPA)(H_2O)]_n(1)(4-H_2NPA=4-硝基邻苯二甲酸)。对化合物1进行了红外光谱、元素分析、热重性质以及单晶、粉末X射线衍射表征。在化合物1中,有机配体4-NPA2-阴离子采用(κ~1-κ~1)(κ~2-κ~2)-μ_4桥连方式连接了4个Pb(Ⅱ)离子形成一维链状结构,该链状结构再通过1个羧酸基团形成一个二维无机层结构。利用"自上而下"的方法将该化合物在甲醇中进行了剥离实验。此外,我们还研究了化合物1的块状样品、剥离样品以及分散在甲醇中的样品的荧光性质。     

偶氮桥连羧酸配体与Zn(Ⅱ)构建的二维配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成了化合物3-(5-叔丁基-2-甲氧羰基甲氧基苯基)偶氮苯甲酸甲酯(Me2L),并以此为配体与醋酸锌在水热条件下通过自组装获得了1个二维的配位聚合物{[Zn(H2O)L]·H2O}n(1),通过红外、元素分析及X-射线单晶衍射等检测手段对所合成的化合物进行了结构表征,并测试了其荧光发射性质。相对于配位前驱体H2L的荧光发射,聚合物1的荧光发射略有红移。结构研究表明,该化合物中配体采取了常见的反式构型,形成了沿晶体学ab平面延伸的二维网状结构,聚合物中的溶剂水分子通过氢键连接在二维结构的内部。该配位聚合物的合成对于研究偶氮类配合物的光化学反应奠定了基础。     

柔性双吡唑和三氮唑配体构筑的三个配位化合物的合成、结构及性质（英文）

本文利用柔性双吡唑和三氮唑为配体,水热条件下合成了三个新的二维格子状的配位化合物,[Cu(btb)_2Cl_2](1),[Cu_3(H_2bdpm)Cl_3](2)and[Cd(H_2bdpm)2(C_3O_4)](3)。化合物1中Cu~(2+)为六配位结构,分别与四个N原子和两个Cl原子配位。相邻的[Cu(btb)_4Cl_2]单元共用btb配体从而形成了二维网状结构。化合物2中Cu+通过Cl原子和H_2bdpm配体链接,形成二维结构,氯桥在二维结构的形成中起到重要的作用。在化合物3的结构中包含一维链状的[Cd(H2bdpm)_2]_n~(2+),多个链状结构通过丙二酸分子连接形成了含有三角格的二维结构。此外,我们也对化合物的荧光性质和光催化性质进行了研究。     

两个基于半刚性双甲基苯并咪唑配体的螺旋型镉配位聚合物（英文）

以1,4-双(2-甲基苯并咪唑-1-亚甲基)苯(bmb)为主配体与Cd(NO3)_2反应,通过改变辅助双羧酸配体2个羧基间的连接基团,得到了2个配位聚合物{[Cd(bmb)(tba)]·DMF}n(1)和[Cd(bmb)(ada)]_n(2)(H2tda=5-叔丁基间苯二甲酸,H_2ada=1,3-金刚烷二乙酸)。结构分析表明聚合物1显示二维三明治结构,带有交替的左手和右手螺旋链。聚合物2也显示了二维三明治结构,带有meso-螺旋和微孔。聚合物1和2都显示了强的荧光发射和高的热稳定性。     

二维配合物{[Gd(HEDTA)]·3H2O}n的合成，晶体结构和磁性质

采用水热法通过Gd2O3与乙二胺四乙酸为配体的反应合成出1个新的具有二维层状结构的钆金属配位聚合物{[Gd(HEDTA)].3H2O}n(1)。X-射线单晶衍射分析表明,晶体属于正交晶系,Pbca空间群,钆金属离子为八配位的方形反棱镜构型,通过乙二胺四乙酸配体处于相反位置上两个羧基的连接,形成了尺寸为0.6666 nm×0.6692 nm的四核钆金属方形构筑单元。这些构筑单元进一步被乙二胺四乙酸配体连接成(4,4)拓扑网络结构。游离水分子和羧酸氧原子间通过氢键作用进一步将二维结构构筑成ABAB顺序的三维超分子网络结构。磁性质测试表明该化合物为反铁磁。     

基于半刚性的4-羧基苯乙酸和富氮共配体组装的Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和性质（英文）

采用溶剂热法合成了一系列Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配位聚合物:{[Zn(cbaa)(bpmp)_(0.5)(H_2O)]·2H_2O}n(1)、[Zn(cbaa)(bip)]_n(2)、[Cd(cbaa)(Hizb)]_n(3)和[Cd_2(cbaa)_2(itmb)(H_2O)]_n(4)(H_2cbaa=4-羧基苯乙酸;bpmp=1,4-二(4-吡啶甲基)哌嗪;bip=3,5-双(1-咪唑基)吡啶;Hizb=2-(4-咪唑-1-基苯基)-1H-苯并咪唑;itmb=1-(咪唑-1-基)-4-(1,2,4-三唑-1-基甲基)苯)。X射线单晶衍射结果表明,半刚性的4-羧基苯乙酸和富氮辅助配体构筑形成了4个多样化拓扑结构的配位聚合物。化合物1和2是Zn(Ⅱ)配位聚合物:1是由2个Zn-羧酸盐链之间通过富氮配体桥连形成的一维梯形结构,而2是由Zn-羧酸盐链之间通过富氮配体拓展形成的二维单层结构;化合物3和4是Cd(Ⅱ)配位聚合物:3是由Cd-O无机链之间通过羧酸配体的桥连拓展形成的二维单层结构,富氮配体作为伸出层平面的悬臂仅仅起到结构修饰作用,而4则形成了Cd-羧酸盐空旷双层结构,富氮配体填充在层内空腔中,从而导致了致密双层结构的产生。另外,考察了4个化合物的热稳定性和光致发光性能。     

辅助配体导向合成两个锌金属配位聚合物:结构,稳定性和荧光性质（英文）

以二苯-4,4′-二羧酸和六水硝酸锌为原料,在相同反应条件下,通过改变不同的辅助配体(2,2′-二甲基-4,4′-联吡啶和三乙烯二胺),合成出2个金属有机配位聚合物:{[Zn(DBA)(dmbpy)_(0.5)]·2H_2O}_n(1)和[Zn_2(DBA)_2(dabco)]_n(2)(H_2DBA=二苯-4,4′-二羧酸,dmbpy=2,2′-二甲基-4,4′-联吡啶,dabco=三乙烯二胺)。通过元素分析、红外光谱、差热分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射等手段对配合物进行了结构表征。结果显示,化合物1为二维(4,4)网络结构,2个二维结构在平行方向上通过互锁进一步形成2D→2D的互锁网络结构。化合物2为一维带状结构。热稳定性表明化合物1能够稳定到370℃;而化合物2稳定性差。荧光分析表明常温固态下配合物1和2均发射蓝色荧光,荧光寿命分别为231.4 ns和2.33 ns。     

金属离子导向合成两个金属配位聚合物:晶体结构和荧光性质（英文）

以2,5-呋喃二羧酸和六水硝酸锌/四水硝酸镉为原料,在溶剂热条件下,合成出2个金属有机配位聚合物,[Zn(FDC)(DMF)2]n(1)和{(Me2NH2)2[Cd2(FDC)3(H_2O)2]·4H_2O}n(2)(H2FDC=2,5-呋喃二甲酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)。通过元素分析、红外光谱、差热分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射等手段对配合物进行了结构表征。结果显示,化合物1为一维链结构,通过分子间氢键作用构筑成二维结构;而2为二维(4,4)网络结构。热稳定性表明化合物1脱去DMF配体后稳定到300℃;而2脱去配体水、阴离子和溶剂分子后结构立即发生坍塌。常温固态下,激发波长分别为303和350 nm时考察了配合物1和2的荧光性质,结果显示2个化合物均发射蓝色荧光(λmax=406,470 nm),荧光寿命分别为76.2和138.1 ns。     

基于联苯四羧酸的Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质（英文）

利用联苯四羧酸(H4bptc)和双三唑乙烷(bte)合成了2个配位聚合物{[Zn2(bptc)(DMF)2(H2O)]·DMF·H2O}n(1)和{[Zn(bte)(bptc)0.5]·DMF·0.5H2O}n(2)。化合物1为三维Pt S-拓扑结构,在该配合物中每个双核次级构筑单元(SBU){Zn2(O2CR)4}与4个联苯四酸配体相连,从而将配合物构筑成了三维MOF结构。化合物2为二维梯形结构,并通过弱氢键O…H-C将二维层连接为三维结构。同时对配合物的热稳定性和荧光特征进行了讨论。     

四硫富瓦烯衍生物的银(Ⅰ)配位聚合物的合成与表征

在室温下,以丙酮为溶剂,三氟甲基磺酸银与4,5-二甲硫基-1,3-二硫代环戊烯-2-硫酮(C5H6S5)反应得到一个二维配位聚合物[Ag(C5H6S5)].CF3SO3.(CH3)2CO(1).单晶采用惰性溶剂扩散法培养.X-ray单晶衍射分析表明,1属于正交晶系,P212121空间群,晶胞参数:a=0.825 7(5)nm,b=0.972 1(6)nm,c=2.143(1)nm,V=1.720(1)nm3.在1中一个银离子与不同配体的三个硫原子配位,同时一个配体的两个硫原子参与和银离子配位,形成二维阶梯结构,在二维聚合物分子内存在较强的S…S相互作用,聚合物室温电导率为3.95×10-7S.cm-1,属于半导体.经过碘掺杂后化合物的电导率达到6.80×10-7S.cm-1.     

以5-氨基烟酸为配体的锌配位聚合物的合成、晶体结构及光学性质

以5-氨基烟酸(5-anaH)为配体,采用水热法合成了1个锌(Ⅱ)的二维配位聚合物[Zn(5-ana)2]n(1)。通过元素分析、红外光谱、热重(TGA)和X-射线粉末衍射(PXRD)等手段对其进行了表征,并用X-射线单晶衍射法测定了配位聚合物的单晶结构。该配位聚合物属于正交晶系,P212121空间群,为2D层状结构。我们在室温下对其二次谐波产生效率及荧光性质进行了研究,结果表明,该配位聚合物具有二级非线性光学效应,可作为潜在的二阶非线性光学材料,配位聚合物荧光相对于配体5-氨基烟酸发生了蓝移。     

偶氮桥连羧酸配体与Zn(Ⅱ)构建的二维配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成了化合物3-（5-叔丁基-2-甲氧羰基甲氧基苯基）偶氮苯甲酸甲酯（Me₂L）,并以此为配体与醋酸锌在水热条件下通过自组装获得了1个二维的配位聚合物{[Zn（H₂O）L]·H₂O}_n（1）,通过红外、元素分析及X-射线单晶衍射等检测手段对所合成的化合物进行了结构表征,并测试了其荧光发射性质。相对于配位前驱体H₂L的荧光发射,聚合物1的荧光发射略有红移。结构研究表明,该化合物中配体采取了常见的反式构型,形成了沿晶体学ab平面延伸的二维网状结构,聚合物中的溶剂水分子通过氢键连接在二维结构的内部。该配位聚合物的合成对于研究偶氮类配合物的光化学反应奠定了基础。     

新型二维有机膦酸镍化合物的合成、晶体结构与气体吸附性能

在水热条件下,以对苯二甲基二膦酸为有机配体,以4,4'-联吡啶为辅助配体,合成了具有二维层状结构的有机膦酸镍化合物.晶体属于单斜晶系,C2/c空间群.该化合物每个金属中心与4个氧原子和2个氮原子配位,金属中心Nil通过4,4'-联吡啶配体相连,形成一维链状结构,再由有机膦酸连接形成了二维层状结构.通过灼烧可以除去化合物...     

溶剂对镍（域）金属有机骨架结构的影响

通过乙酸镍和4-咪唑-1-基-苯甲酸( HL)在不同溶剂热条件下合成了3个新型金属有机骨架化合物[Ni(L)2]n·DMF(1), Ni(H2 O)2(L)2(2)和 Ni(L)2(CH3 OH)2(3)。化合物1是用 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂合成的具有菱形孔道的三维骨架化合物;化合物2是在DMF/H2O(体积比4︰1)中合成的水作为终端配体参与配位的二维层状化合物,并通过层与层之间的氢键作用构筑形成了三维超分子结构;当溶剂为甲醇时,得到了二维层状化合物3,且甲醇作为终端配体参与配位。磁学和电化学性质研究结果表明,化合物1~3中相邻镍离子之间存在反铁磁相互作用;在一定的电势范围内出现一对明显的Ni (Ⅱ)/Ni(Ⅲ)氧化还原峰,表明化合物1~3是潜在的磁性材料或电催化剂材料。     

基于5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸配体的两种Zn(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构和荧光性质（英文）

采用水热合成的方法,在以5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸(H2L)作主配体、4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)和1,2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe)作辅配体的条件下,得到2种新颖的Zn(Ⅱ)配位聚合物{[Zn(L)(4,4′-bpy)0.5]·2H2O}n(1)和{[Zn(L)(bpe)0.5]·2H2O}n(2)。配合物通过单晶X射线衍射的方法进行了结构分析,并进一步通过红外光谱(IR)、元素分析、PXRD和热重分析(TG)的方法进行了表征。结构分析表明配合物1展现出的是一种三维三重互穿网络;聚合物2为二维双层结构,并进一步组合成了三重平行互穿的2D→3D的空间网络。此外,研究了配合物的荧光性质。     

基于柔性羧酸配体和含氮辅助配体的金属有机配位聚合物的合成、结构及表征（英文）

本文通过水热法制备得到了一个新型二维金属有机配位聚合物[Co2(L1)(4,4’-bipy)(3H2O)·2H2O]n(1,H4L1=3,3’-(1,4-苯二氧基)二邻苯二甲酸;4,4’-bipy=4,4’-联吡啶),并对其结构进行了系统的表征。研究表明,3,3’-(1,4-苯二氧基)二邻苯二甲酸配体中的羧酸采用μ1-η1-η0和μ1-η1-η1两种桥联方式与2个钴离子配位形成十四圆环,形成的十四圆环被3,3’-(1,4-苯二氧基)二邻苯二甲酸配体连接进一步形成之字形的一维链状结构。最终,辅助配体4,4’-联吡啶将这些一维链状结构连接起来形成二维的(44)-sql网状拓扑结构。在本文中,我们还进一步研究了配位聚合物1的红外光谱以及热稳定性。