活泼配盐[(μ-RE)(μ-E′)Fe_2(CO)_6][Et_3NH][E,E′=S,Se]的亲电反应研究——蝶状Fe_2SSe及Fe_2Se_2簇合物的合成及表征

本文由［（μｔＢｕＳ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硒粉形成的［（μｔＢｕＳ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］，分别与溴化苄，二碘甲烷及邻一、间一、对一双（溴甲基）苯反应，合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ单簇物（μｔＢｕＳ）（μＰｈＣＨ２Ｓｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（３ａ）和双簇物［（μｔＢｕＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μＳｅＺＳｅμ）［Ｚ＝ＣＨ２，ｏ．ｍ．ｐ双（亚甲基）苯］（４ａｄ）。类似地，由［（μＰｈＳｅ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硫粉或硒粉所形成的［（μＰｈＳｅ）（μＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］或［（μＰｈＳｅ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］分别与对一双（溴甲基）苯反应合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ和Ｆｅ２Ｓｅ２双簇物［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳ（ｐＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓμ］（５ａ）及［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳｅ（ＰＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓｅμ］（５ｂ）。所有产物均经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征。     

钛、锆螺环配合物的合成与表征(英文)

合成了两个新奇的配合物Ｔｉ［Ｏ－Ｐｈ－Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）２－Ｃｐ］２和Ｚｒ［Ｏ－Ｐｈ－Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）２－Ｃｐ］２，对合成的配合物进行了元素分析，ＩＲ，１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征。     

含氮聚硅氧烷配位体及其与金属离子的络合作用

研究ｎ－β（氨乙基）－γ（氨丙基）三乙氧基硅烷［ＮＨ２（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３］与二甲基二乙氧基硅烷［（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＥｔ）２］共水解，制备含－（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２功能基的聚硅氧烷配位体。用ＩＲ、１ＨＮＭＲ和元素分析法对共聚产物的结构进行了分析，同时用紫外－可见光谱法和ＳＥＭ考察了共聚产物与Ｃｕ２＋等金属离子的络合作用。结果发现，两种单体进行了共水解反应，而且随着ＮＨ２（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３比例增加，水解程度提高。共聚产物可以与Ｃｕ２＋离子形成稳定的络合物，但不能与Ｚｎ２＋离子或Ａｌ３＋离子形成稳定的络合物或螯合物。     

含杂环卡宾碳的铁羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ．—Fe_3(CO)_8[:CNHC(S)C(CH_3)_2NH]的合成和晶体结构

Ｆｅ３（ＣＯ）＿（１２）和取代２，４＿二硫代乙内酰脲反应，得到新的取代物Ｆｅ３（ＣＯ）＿８－［：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ］（μ＿３－Ｓ）＿２，并进行了ＩＲ、１￣ＨＮＭＲ、ＭＳ表征，测定了它的分子和晶体结构，讨论了杂环卡宾碎片：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ的取代位置，它是通过卡宾碳原子与Ｆｅ配位。     

17电子钒开环夹心羰基配合物的合成及XRD,IR,EPR研究

以４种甲基取代戊二烯基为配体合成了４个过渡金属钒开环夹心羰基配合物［２，４－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］２ＶＣＯ（Ｉ），［２，３－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］ＶＣＯ（Ⅱ），［２－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅲ）和［３－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅳ），其中Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ为新配合物，用Ｘ射线单晶衍射，ＩＲ，ＥＰＲ法对所合成配合物进行了结构表征，发现Ｉ具有两种晶相。     

含硫、氮Schiff碱配合物—二水二分之一二甲基亚砜醋酸四邻香草醛缩胺基硫脲合镉（Ⅱ）的合成及晶体结构

Ｘ射线单晶衍射结果表明，三核镉配合物Ｃｄ３［ＣＨ３Ｏ（Ｏ）Ｃ６Ｈ３ＣＨ＝ＮＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ２］４·［ＣＨ３ＣＯＯ］２·１／２［ＣＨ３Ｓ（Ｏ）ＣＨ３］·２Ｈ２Ｏ为单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝３．４２１４（４），ｂ＝１．１５８１（２），ｃ＝１．７９３２（５）ｎｍ，β＝１１９．７６（１）°，Ｖ＝６．１６８ｎｍ３，Ｍｒ＝１４２７．４３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．５４ｇ／ｃｍ３，μ＝１２．４８ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝２８６０，最后偏离因子Ｒ＝０．０６６．     

杂多阴离子的有机金属化学(Ⅲ)──缺位Keggin阴离子PW_9O_(34)~(9-)的酯基锡杂多配合物的合成及性质

利用酯基锡与缺位Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＰＷ９Ｏ９－３４反应，合成了６种新的杂多阴离子有机金属配合物Ｍ９［（Ｒ′ＯＯＣＣＨＲ″ＣＨ２ＳｎＯＨ２）３（ＰＷ９Ｏ３４）２］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝（ＣＨ３）４Ｎ＋，Ｋ＋；Ｒ′＝ＣＨ３＿，ＣＨ３ＣＨ２＿；Ｒ″＝Ｈ，ＣＨ３＿），通过元素分析、ＩＲ光谱、紫外电子光谱、１ＨＮＭＲ、３１ＰＮＭＰ、１８３ＷＮＭＲ和ＴＧＡ－ＤＳＣ热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究，确定该系列配合物为Ａ－β－ＰＷ９型夹心配合物结构．     

THE SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE COMPLEX OF SCHIFF BASE CONTAINING S·N－Cd_3｜CH_3O（O）C_6H_3CH＝NNHC（S）NH_2｜4·（CH_3COO_2·1／2［CH_3S（O）CH_3］·2H_2O

ＴＨＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤＣＲＹＳＴＡＬＳＴＲＵＣＴＵＲＥＣＯＭＰＬＥＸＯＦＳＣＨＩＦＦＢＡＳＥＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧＳ·Ｎ－Ｃｄ_３｜ＣＨ_３Ｏ（Ｏ）Ｃ_６Ｈ_３ＣＨ＝ＮＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ_２｜４·（ＣＨ_３ＣＯＯ_２·１／２［ＣＨ_３Ｓ（Ｏ）ＣＨ_３］·?..     

钌(Ⅱ)联吡啶配合物cis-[Ru~Ⅱ(bpy)_2(L)_2]的配体取代效应(CNDO/2)

用ＣＮＤＯ／２方法经ＳＣＦ计算获得了钌（Ⅱ）联吡啶配合物ｃｉｓ－［ＲｕⅡ（ｂｐｙ）２（Ｌ）２］的电子结构（其中ｂｐｙ＝２，２′－二联吡啶；Ｌ＝Ｃｌ－，ＮＣＳ－，ＣＮ－，ＮＨ３，ＮＣＣＨ３）．计算结果表明，这些钌（Ⅱ）联吡啶配合物的ＬＵＭＯ均定域于配体ｂｐｙ的最低能π轨道，而其ＨＯＭＯ均定域于中心钌（Ⅱ）原子的ｄπ轨道．随着配体Ｌ的σ电子给予能力的增强，对应配合物的ＨＯＭＯ能级相应增大，ＬＵＭＯ能级亦有所增大，两者之差值则降低．这些钌（Ⅱ）联吡啶配合物的ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级变化趋势分别与相应的第一氧化和第一还原电势变化趋势相同，并且ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级与其光谱最低吸收能和第一氧化还原电势呈现出很好的线性相关性．计算结果与实验数据相吻合．     

FeCo2(CO)7(μ3-S)(O[P(SCH2)2]2)的合成与晶体结构

许多化学工作者对单齿膦配体（ＰＰｈ３,ＰＢｕｎ３,ＰＥｔ２Ｐｈ,Ｐ（ＯＥｔ）３,Ｐ（ＯＣ６Ｈ５）３）与母体簇合物ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）的取代反应进行过详细研究［１－３］,但对双齿膦配体与母体簇合物的取代反应研究报导较少．Ａｉｍｅ［４］合成了含双齿膦配体的簇合物ＦｅＣｏ２（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）（Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）,并用１３ＣＮＭＲ和ＩＲ光谱方法对其结构进行了表征．到目前为止,含双齿膦配体的该类簇合物的晶体与分子结构还未见报导．ＲｏｓａｎｎａＲｏｓｓｅｔｔｉ［２］通过研究母体簇合物与…     

三取代钨硅杂多配合物的导电性和磁性

合成了α－ＮａｍＨｎ［ＳｉＷ９Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｖ（Ⅴ）杂多配合物），通过ＩＣＰ，ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＰＳ，ＥＰＲ，极谱等手段进行了表征．配合物在室温下的电导率σ值达１×１０－３Ｓ·ｃｍ－１，３４３Ｋ时可达１×１０－２Ｓ·ｃｍ－１，是有实用化前景的新型固体电解质．变温磁化率结果表明α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ和α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｎｉ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ具有反铁磁性．     

Yb(Cl_4)_3·3H_2O-18C6-C_2H_5OH体系(25℃)的相化学研究及固态配合物的合成与性质

王冠醚能选择性配位于阳离子,使无机盐溶于有机溶剂及类似酶功能的特性,因而引起人们很大的研究兴趣。文献［１］报道在乙腈中制得了组成为：Ｃｅ（ＣＩＯ４）３·１８Ｃ６的配合物;文献［２］在乙腈中制得了组成为 ＲＥ（ＣＩＯ４） ３· １８Ｃ６（ＲＥ＝ Ｐｒ, Ｅｕｆ）的配合物;而 ＲＥ（ＣＩＯ４） ３·３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ３ＣＮ体系（ＲＥ＝ Ｄｙ, Ｙ）的相化学研究指出：体系中均形成两种化学计量的配合物［３·４］。Ｙｂ（ＣＩＯ４）３·３Ｈ２Ｏ与１８Ｃ６在乙醇中的配合行为未见报道。为了寻找制备配合物的热力学依…     

双金属复合氧化物的结构与紫外阻隔性能

双金属复合氧化物（ＣＬＤＨ）是一类发展迅速的无机层状材料的煅烧产物,在催化、吸附等领域已获长足进展［１］,但作为紫外阻隔材料的性能研究尚鲜见报道．本文研究了不同双金属复合氧化物的紫外阻隔性能,结果发现二价金属离子为锌离子的ＣＬＤＨ具有良好的紫外阻隔性能．实验所用试剂均为分析纯．ＣＬＤＨ由ＮａＯＨ,Ｎａ２ＣＯ３,ＭｇＳＯ４·７Ｈ２Ｏ,ＺｎＳＯ４·７Ｈ２Ｏ,Ａｌ２（ＳＯ４）３·１８Ｈ２Ｏ为原料,按文献［２］方法制备．ＺｎＯ＋Ａｌ２Ｏ３复配物是按一定比例机械混合后,研磨,并在与ＣＬＤＨ相同的条件下煅烧…     

CH_3CONH_2－H_2C_2O_4二元系的DSC研究

ＣＨ_３ＣＯＮＨ_２－Ｈ_２Ｃ_２Ｏ_４二元系的ＤＳＣ研究黎厚斌，熊亚，胡起柱，屈松生（武汉测绘科技大学，武汉大学武汉４３００７０）关键词相图，ＤＳＣ，Ｘ－射线，Ｈ_２Ｃ_２Ｏ_４，ＣＨ_３ＣＯＮＨ_２前言Ｂｅｎ．Ｈ．Ｐｅｔｅｒｓｏｎ［１］早在１９３３年就研究...     

三核过渡金属配合物〔M_3~ⅢO(OOCR)_6L_3〕 (M=Cr,Fe,Mn;R=CH_3,C_2H_5,CH_2NH_2;L=C_5H_5N,H_2O)的~1H NMR性质

采用１ＨＮＭＲ谱研究了通式为〔Ｍ３ⅢＯ（ＯＯＣＲ）６Ｌ３〕＋（Ｍ＝Ｃｒ,Ｆｅ,Ｍｎ;Ｒ＝ＣＨ３,Ｃ２Ｈ５,ＣＨ２ＮＨ２;Ｌ＝Ｃ５Ｈ５Ｎ,Ｈ２Ｏ）的一系列氧心三核过渡金属配合物,主要考察其１Ｈ化学位移随金属、配体、温度、溶剂等因素变化而变化的规律。结果表明,骨架金属对化学位移的影响最大,Ｍ３Ｏ中的３个金属离子间存在反铁磁交换相互作用。对Ｍｎ配合物中顺磁中心对化学位移和线宽的影响机制的研究表明,其１Ｈ各向同性位移主要由接触作用贡献     

三(2-甲基-2-苯基丙基)锡羧酸酯的合成、结构表征和生物活性

苯丁锡（Ｔｏｒｇｕｅ［ＰｈＭｅ２ＣＣＨ２）３Ｓｎ］２Ｏ）是高效杀螨剂［１］,国内已实现工业化生产．为了寻找更好的有机锡杀螨剂新品种,人们曾对托尔克进行衍生化,合成了某些三（２－甲基－２－苯基丙基）锡芳氧乙酸酯［２］和某些长链羧酸及取代苯甲酸酯的衍生物［３］．本文拟合成系列新的三（２－甲基－２－苯基丙基）锡羧酸酯,并对目标化合物进行了结构表征和生物活性测定,反应式如下：（ＰｈＭｅ２ＣＣＨ２）３ＳｎＣｌ（１）ＮａＯＨ（２）ＲＣＯＯＨ（ＰｈＭｅ２ＣＣＨ２）３ＳｎＯ２ＣＲＲ＝ＣＨ３（１）,Ｃ２Ｈ５（２）…     

配合物[Ln(CH3COO)2(NO3)(bipy)]2的合成与晶体结构

合成了５种新型镧系四元混合阴离子配合物,用Ｘ射线四圆衍射仪测定了［Ｐｒ（ＣＨ３ＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｂｉｐｙ）］２的晶体结构,四个醋酸根呈两种配位方式,测定了铕和钆配合物的荧光和ＥＳＲ谱．     

三价铬与丙二酸形成的配合物的热解过程研究

利用热重分析及原位红外光谱等方法，定性、定量地研究了三价铬和丙二酸形成的配合物［Ｃｒ（Ｃ３Ｈ２Ｏ４）（Ｈ２Ｏ）］［Ｃｒ（Ｃ３Ｈ２Ｏ４）２（Ｈ２Ｏ）２］·４Ｈ２Ｏ的热解过程，提出了室温至４００℃下的详细热解途径．基于多种实验结果，分析了螯合物中六员环的化学键断裂方式，并由配合物的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）加以佐证．     

钴(Ⅲ)—邻菲绕啉混配型配合物的合成及结构研究

在不同条件下合成了［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）ｍＸｐ］Ｙ１·ｎＨ２Ｏ型配合物，（ｍ＝１，２；ｐ＝１，２；１＝１－３；ｎ＝０－４；ｐｈｅｎ＝邻菲绕啉；Ｘ＝Ｃｌ－，Ｈ２Ｏ，酒石酸（ｔａｒｔ），甘氨酸（ｇｌｙ），α－皮可林酸（ｐｉｃ）．ＤＬ－两氨酸（ａｌａ），Ｌ－亮氨酸（ｌｅｕ），Ｌ－脯氨酸（ｐｒｏ）；Ｙ＝Ｃｌ－，］并进行了元素分析，热重分析，电子光谱，红外光谱和磁化率测定，计算它们的１０Ｄｑ和Ｂ值．Ｘ－ｒａｙ单晶衍射实验证明：［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２］（ＮＯ３）３·２Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（ｇｌｙ）］Ｃｌ２·４Ｈ２Ｏ均为顺式结构．［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ａｌａ）２］Ｃｌ·３Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ｐｒｏ）２］ＣｌＯ４·４／３Ｈ２Ｏ均为ｔｒａｎｓ（Ｎ）结构．在［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）２Ｘ２］（ｎ＋）型配合物中，Ｘ反位的键长均长于顺位键长，其反位效应的顺序为：Ｃｌ－＞羧基，ＮＨ２＞Ｈ２Ｏ。     

[Cu2（Gly—GlyO）2（4,4‘—bpy）（OH）2].9H2O配合物的合成,晶…

将Ｇｌｙ－ＧｌｙＯ，４，４＇－联吡啶与Ｃｕ（ＮＯ３）２．Ｈ２Ｏ在二次水溶液中反应，合成出以４，４＇－ｂｐｙ为中继基，Ｃｌｙ－ＧｌｙＯ为螯环的新型双核铜配合物，经Ｘ射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式为［（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯ）Ｃｕ（ＯＨ）（Ｃ１０Ｈ８Ｎ２）Ｃｕ（ＯＨ）（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯ）］．９Ｈ２Ｏ。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数α＝１．１４１２ｎｍ，ｂ＝１．２２９