紫外辐射对亚油酸氧化反应影响的拉曼光谱分析

应用拉曼光谱技术,分析了亚油酸自氧化过程及紫外辐照对亚油酸氧化反应的影响。结果表明:δ(=CH)的特征峰1266cm-1和(=CH—H)中C—H伸缩振动标志峰3014cm-1的强度逐渐减小并随着时间的延长而消失,说明随着氧化反应的进行双键消失或者含量减小;ν(C=C)和羧酸中C=O振动的标志峰1658cm-1的强度先增大再减小,说明在反应初期由于碳链的重排和羧酸的生成使其增大,在反应后期亚油酸中的羧基和反应生成的羟基酸、羟基醛脱水,使羧基C=O含量减小。紫外辐照加快了氧化反应的启动,提高了氧化反应的速度。实验结果说明拉曼光谱谱峰变化能表征脂肪酸氧化过程中基团的变化以及辐射处理对脂类物质氧化的影响,为脂质过氧化反应机理的研究提供了一种行之有效的研究手段。     

基于密度泛函的伪麻黄碱拉曼光谱性质研究

研究伪麻黄碱的拉曼光谱和吸附在纳米银基底上的表面增强拉曼光谱(SERS),利用密度泛函理论B3LYP/6-311G++(d, p)方法对伪麻黄碱分子进行了计算,得到了分子构型信息和理论拉曼光谱,用Gaussview软件对分子振动模式进行了全面的归属,在伪麻黄碱的表面增强拉曼光谱中,采用了自组装方法获得了团簇银纳米表面增强基底,实现了很好的增强效应.实验结果表明：伪麻黄碱的拉曼光谱计算结果和实验结果基本一致,理论计算为伪麻黄碱分子振动峰位的归属提供了重要的依据,伪麻黄碱分子与银纳米表面化学吸附,苯环垂直于纳米基底表面,研究结果为伪麻黄碱的拉曼光谱检验分析提供了理论依据,也为苯丙胺类毒品的光谱分析研究提供了参考.     

显微拉曼光谱法研究盐酸丁咯地尔的热降解历程

本文采用显微激光拉曼光谱、红外光谱和热重技术等多种分析方法,对盐酸丁咯地尔的热降解机理进行了较为详细的研究。通过对原药及其热氧降解历程中间产物的拉曼光谱、红外光谱分析,证实了盐酸丁咯地尔的热氧降解过程与热重分析实验的结果基本相符。热降解过程分为两个明显的阶段:第一阶段是盐酸丁咯地尔脱盐酸、脱羧裂解,剩下苯环骨架结构;第二阶段是苯环骨架完全氧化裂解。     

纯钛电极上的表面增强拉曼光谱研究

采用机械粗糙、电化学氧化还原、化学刻蚀等方法对纯钛电极表面进行粗糙,在钛基底上获得了表面增强拉曼光谱(SERS)信号。初步的实验结果表明,采用机械粗糙和电化学氧化还原方法能够获得具有一定粗糙度的电极表面,但是该表面并不具有SERS活性。而采用氢氟酸化学刻蚀方法能够获得具有SERS活性的表面,并且成功检测到吡啶分子的表面增强拉曼信号。实验尝试了在不同条件下进行刻蚀,对酸的刻蚀浓度、刻蚀时间、外接电位等影响因素作了研究,结果发现基底的SERS活性随氢氟酸浓度增大而出现最佳条件,即氢氟酸浓度0.33 Wt%,刻蚀时间为5 min时的拉曼信号最好。实验以0.01 mol·L-1吡啶为探针分子,0.1 mol·L-1 KCl为电解质,在开路电位下成功地观察了钛电极上的表面增强拉曼光谱。     

腺嘌呤在银纳米粒子上的SERS理论研究

采用密度泛函方法(DFT)研究了腺嘌呤分子与中性银簇以及带电银簇复合物的结构和拉曼光谱,阐述了腺嘌呤在银表面的吸附结构及其与拉曼光谱的关系。我们通过构建不同数目的银簇和不同吸附方式的腺嘌呤-银纳米粒子,利用密度泛函理论计算了气态分子和考虑溶剂化效应后腺嘌呤分子稳定的吸附结构,比较不同情况下腺嘌呤分子拉曼光谱的变化,探究了腺嘌呤与银纳米粒子的成键作用、溶剂化效应以及异构化对其拉曼光谱的影响。     

ω-巯基己酸自组装修饰金电极及其对叶绿素的催化氧化还原作用

用自组装技术以ω－巯基己酸（６－ＭＨＡ）对金电极进行修饰。通过表面增强拉曼散射（ＳＥＲＳ）光谱和电化学方法研究了６－ＭＨＡ自组装单分子膜（ＳＡＭ）在金电极表面的形成及由此引起的电极双电层电容的变化,并研究了该自组装单分子膜的结构模型及修饰电极对叶绿素的催化性能。结果表明,６－ＭＨＡ在金电极表面能够形成一层自组装膜,并对叶绿素的氧化还原过程具有明显的催化作用。     

入射激光功率对硅纳米线拉曼光谱及荧光光谱的影响

一维纳米材料硅纳米线是目前重要的光电材料之一,采用化学气相沉积法制备了硅纳米线,实验研究了不同功率532 nm激光激发下的拉曼光谱和荧光光谱,随着入射激光功率的增加,一阶拉曼光谱出现红移和非对称加宽,而且红移同入射激光功率成正比,光致荧光光谱出现蓝移和双峰结构。使用声子限域效应、应变效应和激光非均匀加热效应对实验结果进行了分析,并采用matlab模拟了入射激光功率同拉曼频移的理论关系曲线,结果表明激光非均匀加热效应是引起拉曼光谱和光致荧光光谱变化的主要原因。     

拉曼光谱研究系列手性液晶化合物结构

测定了系列手性液晶化合物的拉曼光谱,分析了光谱与结构变化的规律。讨论了由于不同基团的共轭效应、诱导效应,以及分子内、分子间相互作用等,对拉曼光谱的影响     

1,3-二甲基尿嘧啶的拉曼光谱及其量子化学从头算(DFT)研究

研究了1,3-二甲基尿嘧啶(DMU)的激光拉曼光谱,并且利用量子化学方法B3PW91／6-31G计算了DMU分子的拉曼光谱。对计算和实验的光谱进行比照以及对DMU分子进行的振动分析结果表明,和尿嘧啶比较而言,利用DMU分子作为生物碱基的模型化合物用于拉曼研究具有一定的优势。本研究的最终目的是以DMU和1,3-二甲基尿嘧啶的环丁烷二聚体(DMUD)为模型化合物,研究它们的拉曼光谱和振动动力学,期望获得的信息能够有助于对DNA和RNA的碱基的紫外光损伤的拉曼光谱分析,并且能够对相应类似体系的拉曼光谱的变化从理论和试验上给出有益的信息。同时该研究也是对已有的关于1,3-二甲基尿嘧啶的拉曼光谱研究的有益补充。     

气炮加载实验中拉曼光谱技术的发展及应用

拉曼光谱技术已经成为静高压实验中诊断物质微观结构的重要手段之一。本文主要综述拉曼光谱技术在动态加载实验中的发展及应用现状。拉曼光谱技术和气炮加载技术相结合,由于采集信号时间短、杂散光强等,其技术难度比较大。迄今,仅有少数几个气炮加载实验室具备冲击拉曼光谱诊断能力。本文首先介绍了气炮加载拉曼光谱技术的发展历程,然后通过对现有文献的分析,总结出当前该技术的瓶颈。最后陈述了拉曼光谱在研究动态加载过程中透明介质微观结构变化方面的优势。     

Effects of high pressure on unsaturated fatty acids

The objective of this study is to investigate the effects of high pressure processing on the molecular structure of some unsaturated fatty acids. Samples of elaidic acid, linoleic acid, ZE and EE conjugated linoleic acid are treated at 293 or 333?K at pressures up to 700?MPa. It is observed that the adiabatic heat generated from compression is able to bring the sample temperature above 373?K after 700?MPa. These relatively extreme conditions are of great interest for food sterilization, but they may induce undesirable change in fatty acid quality characteristics. To check for structural changes, Raman spectra of the samples are analysed after treatments. The comparison with Raman spectra of samples kept at atmospheric pressure shows that pressure induces some conformational changes at the hydrocarbon skeleton in solid samples, while the liquid ones remain unchanged. No cis/trans isomerization occurs, but gauche conformers are likely to be present.     

The autooxidation process in linoleic acid screened by Raman spectroscopy

The chemical changes associated to the autooxidation process of linoleic acid (LA) were detected by Raman spectroscopy and interpreted in the light of density functional theory (DFT) calculations performed for both the fatty acid and its main oxidation products. The present methodology, applied for a six‐day period upon induction of oxidation (through heating), allowed to understand the chemical modifications occurring during the oxidation process. Raman spectroscopy was shown to be a suitable and reliable technique for assessing the oxidation degree of fatty acid samples, particularly pure fatty acids, mainly when computational methods are used alongside to predict the spectral features of the distinct chemical entities involved. Screening of the oxidation process was mostly based on the loss of intensity of the bands assigned to LA cis‐double bonds. Copyright © 2012 John Wiley & Sons, Ltd.     

熊果酸的Raman光谱和红外光谱结构特征比较

本文采用HRD2型双光栅单色仪测定了熊果酸的Raman光谱，得到熊果酸的特征Raman光谱结构，采用Philips 100型双光栅单色仪测定了熊果酸的IR光谱，得到熊果酸的特征IR光谱结构；解析了熊果酸的Raman光谱和IR光谱与其结构特征的关系，确定了熊果酸的Raman光谱的结构特征和官能团的归属，给出了熊果酸的两个基本骨架特征区域（A区：1386，1370，1363cm^-1，B区：1304，1269，1237cm^-1）；对熊甲酸的Raman光谱和IR光谱作了比较研究，指出Raman光谱具有比IR光谱更为丰富的结构信息的特征，并且，IR光谱的主要特征峰在Raman光谱中均有对应的谱峰；Raman光谱的谱峰形态清晰可变，使熊果酸的主要结构和官能团得到准确的分析和指认，与IR光谱一样，Raman光谱是天然药物解析的有效手段之一。     

抗坏血酸恒温氧化过程拉曼光谱的二维相关分析

采用近红外傅里叶变换拉曼光谱法 (NIRFT -Raman)和二维相关分析 (2DCorrela tionAnalysis)技术研究了固态抗坏血酸的恒温 (1 0 0℃ )氧化过程。研究表明 ,二维相关分析能提供氧化扰动过程中结构动态变化的微观信息 ,为抗坏血酸在氧化过程中首先生成去氢抗坏血酸负离子基中间过渡态的氧化机理研究提供了一个重要的理论依据     

A fast method to diagnose phase transition from amorphous to microcrystalline silicon

A series of hydrogenated silicon thin films were prepared by the radio frequency plasma enhanced chemical vapor deposition method (RF-PECVD) with various silane concentrations. The influence of silane concentration on structural and electrical characteristics of these films was investigated to study the phase transition region from amorphous to microcrystalline phase. At the same time, optical emission spectra (OES) from the plasma during the deposition process were monitored to get information about the plasma properties, Raman spectra were measured to study the structural characteristics of the deposited films. The combinatorial analysis of OES and Raman spectra results demonstrated that the OES can be used as a fast method to diagnose phase transition from amorphous to microcrystalline silicon. At last the physical mechanism, why both OES and Raman can be used to diagnose the phase transition, was analyzed theoretically.     

油酸和亚油酸的激光拉曼光谱

不同的不饱和脂肪酸各自具有其不同的生理功能,但常见的不饱和脂肪酸产品大部分为几种脂肪酸的混合物,故在应用前对不纯的脂肪酸产品进行组成分析是必须的。测量了不饱和脂肪酸产品组分中最常见的油酸和亚油酸的拉曼光谱,确定了各拉曼谱线的振动模归属,分析了其分子的构象特征。该结果为研究长链不饱和脂肪酸的振动能级结构及能级间跃迁等做了基础工作,丰富了有机物分子的价键数据和性质。同时详细分析比较了油酸和亚油酸拉曼光谱的差异,为定性鉴别脂肪酸产品的成分提供了一种简便有效的方法,对拉曼光谱在地沟油检测方面的应用具有重要的指导意义。     

Structure and Anti-Tumor Activity of Bovine alpha-Lactalbumin after Binding Linoleic AcidSCIEI北大核心CSCD

The structure changes of alpha-lactalbumin after binding oleic acid and linoleic acid, including hydrophobic amino acids, hydrophobic regions, tertiary structure, secondary structure, was studied by intrinsic fluorescence, ANS-binding intrinsic fluorescence and circular dichroism spectrum, respectively. The anti-tumor activity of the lactalbumin-oleic acid complex and lactalbumin-linoleic acid complex was measured using the methylene blue method. It can be seen from the fluorescence spectra that a significant red-shift from 331.07 to 337.67 nm and 337.60 nm of alpha-lactalbumin occurred after binding of oleic acid and linoleic acid, respectively. Together with the ANS-binding spectra, which exhibited a blue-shift (from 516.20 to 514.10 nm and 508.50 nm, respectively) with an increased fluorescence intensity, it can be indicated that binding of oleic acid and linoleic acid lead to the exposure of hydrophobic amino acids and hydrophobic regions. Results of circular dichroism spectra indicated the partial loss of the tertiary structure, and an decrease of beta-turn and random coil, which turn to the p-sheet structure. Furthermore, the antitumor activity of the two complexes was verified on the three types of tumor cells. This study laid a theoretical basis for the development of anti-tumor drugs.     

拉曼光谱和MLS-SVR的食用油脂肪酸含量预测研究

为实现食用植物油中饱和脂肪酸、油酸、亚油酸含量的快速预测,对一批纯食用油以及不同比例两两混合油共91个样品进行了拉曼光谱检测,在800～2 000 cm-1范围内,通过基于寻峰算法的自动确定支点的基线拟合方法,对获得的光谱数据进行预处理,提取八个特征峰作为拉曼光谱的特征值。以这些特征值为输入,以样品油中实际饱和脂肪酸、油酸、亚油酸含量为输出,运用偏最小二乘回归(PLS)和多输出最小二乘支持向量回归机(MLS-SVR)方法,分别建立了可以同时预测三种脂肪酸含量的数学模型,结果表明MLS-SVR方法具有较好的效果。将MLS-SVR模型的预测结果与气相色谱法结果相比较,可得到三种脂肪酸的预测均方根误差分别为0.496 7%,0.840 0%和1.019 9%,相关系数分别为0.813 3,0.999 2和0.998 1;对未知样品三种脂肪酸的预测均方根误差不超过5%。表明,拉曼光谱和MLS-SVR相结合的食用油脂肪酸含量预测方法,具有快速、简便、无损、准确等优点,为食用油脂肪酸含量分析提供了一种可行的方法。     

牛α-乳白蛋白-亚油酸复合物的结构及抗肿瘤活性

利用内源性荧光光谱、荧光探针(ANS)结合荧光光谱及圆二色谱,以乳白蛋白-油酸为参照,研究了乳白蛋白结合亚油酸后,疏水性氨基酸、疏水性区域、三级结构及二级结构的变化,并利用亚甲基蓝的方法评价了该复合物的抗肿瘤活性。荧光光谱结果显示,与乳白蛋白-油酸复合物类似,乳白蛋白结合亚油酸后,其内源性荧光光谱显著红移,从331.07 nm移至337.60 nm;外源性ANS结合光谱蓝移,从516.20 nm移至508.50 nm;且荧光强度增加,表明乳白蛋白结合亚油酸后同样出现了疏水性氨基酸及疏水性区域暴露的现象。圆二色谱结果表明,与乳白蛋白-油酸复合物类似,乳白蛋白结合亚油酸后,三级结构部分丧失,二级结构中β-转角及无规卷曲的含量显著降低,β-折叠含量增加。细胞实验证实了乳白蛋白-亚油酸复合物具有良好的抗肿瘤效果。该研究从复合物结构和功能的两方面,为新型抗肿瘤乳白蛋白-亚油酸复合物的开发提供了依据。