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聚合物载体—稀土金属络合物的研究:ⅩⅤ.聚(苯乙烯—丙烯酰胺)载体… 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了聚载体-氯化姨络合物对异戊类聚合的催化行为.PSAC.NdCl3络合物保留了小分子稀土催化剂对双烯烃聚合的催化规律和高度的定向效应。络合物的催化活性随着Nd/Ip和Al/Nd比的增加而增加,所得聚异戊二烯的特性粘数「η」却随之下降。 相似文献
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本文研究了LiLn(π-C_3H_5)_4·nD(Ln=La、Tb,n=3;Ln=Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Er,n=2;Ln=Y、Dy,n=2.5;D为二氧六环)催化异戊二烯和苯乙烯的均聚合反应.其中,钇配合物的催化活性为最高.聚异戊二烯顺式-1,4链节含量在43-81%.聚合体系内少量给电子体的加入使聚合物中3,4-链节含量高达84%.所得聚苯乙烯为无规结构. 相似文献
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发现了一种对异戊二烯聚合立体选择性较敏感的稀士催化体系:(β-CH_3-allyl)_2LnCl_5Mg·2T的ED(Ln)-R_3Al(Al)(Ln=Nd、Ce和La,T的ED:N,N,N′,N′-四甲基乙二胺;R=Me一,Et一,i-Bu一和Oct一).该催化体系在改变聚合温度、聚合时间、Al/Ln摩尔比、溶剂等时,可使聚异戊二烯的立体现整度有较大的改变,其中顺式-1,4、反式-1,4和3,4-链节含量的变化范围分别为19%~79%、17%~78%和0%~3.5%,还可获得较低分子量的聚合物。 相似文献
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稀土化合物催化内酯开环聚合 Ⅱ.异丙氧基稀土催化D.L-丙交酯开环聚合 总被引:5,自引:0,他引:5
系统地研究了异丙氧基稀土催化D.L-两交酯(LA)开环聚合的规律.实验表明:在甲苯溶剂中,异丙氧基稀土对D.L-丙交酯聚合有较高的催化活性,可获得较高的分子量(Mη=4.0×104)不同稀土元素的活性次序如下:La>Nd>Dy>Y.异丙氧基稀土催化D·L-两支酯聚合的合适条件为:[LA]=1.95mol/l,[Ln(O-i-Pr)3]=6.5×10-3mol/l,甲苯,90℃,聚合反应速度与单体和催化剂浓度均成一级关系,聚合反应表现活化能为着67.7kJ/mol. 相似文献
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碳笼烯(C_(60)/C_(70))载体钕系催化异戊二烯聚合 总被引:2,自引:0,他引:2
较系统地研究了Nd(naph)3 C60X Al(i Bu)3碳笼烯钕系催化异戊二烯配位聚合的反应规律,并测定了聚合物分子量、分子量分布和微观结构.碳笼烯钕系为一均相体系.Al/Nd及Cl/Nd摩尔比对催化体系的活性、聚合物分子量都有较大的影响,活性中心的形成有很好的时间和温度的稳定性.PIp的特性粘数[η]在2左右,分子量分布MW/Mn在3左右,均小于传统钕催化体系.PIp的顺式含量大于97%. 相似文献
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利用多核Nd-Al双金属配合物可单独引发双烯烃聚合的特点,考察了烷基铝种类对丁二烯加聚过程的影响,并与一般混合稀土催化体系进行了比较.烷基铝对活性体催化活性的影响与其用量有关,低n(Al)/n(Nd)值时,活性次序为:AlMe3,AlEt3,HAlBui2>Al(C8H17)3>AlBui3;高n(Al)/n(Nd)值时,活性次序相反:AlMe3,AlEt3,HAlBui2<Al(C8H17)3<AlBui3.烷基铝链转移作用强弱次序为:HAlBui2≥AlEt3>AlBui3>AlMe3>Al(C8H17)3.根据聚丁二烯微观结构与其分子量的关系,可将烷基铝对聚丁二烯顺式含量的影响分为3类:(1)AlEt3和Al(C8H17)3;(2)HAl-Bui2和AlBui3;(3)AlMe3.所得结果有助于对稀土催化定向聚合过程的深入了解. 相似文献
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稀土化合物催化内酯开环聚合 Ⅱ.异丙氧基稀土催化D.L-丙交酯开环聚合 总被引:8,自引:1,他引:8
系统地研究了异丙氧基稀土催化D.L-两交酯(LA)开环聚合的规律.实验表明:在甲苯溶剂中,异丙氧基稀土对D.L-丙交酯聚合有较高的催化活性,可获得较高的分子量(Mη=4.0×104)不同稀土元素的活性次序如下:La>Nd>Dy>Y.异丙氧基稀土催化D·L-两支酯聚合的合适条件为:[LA]=1.95mol/l,[Ln(O-i-Pr)3]=6.5×10-3mol/l,甲苯,90℃,聚合反应速度与单体和催化剂浓度均成一级关系,聚合反应表现活化能为着67.7kJ/mol. 相似文献
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单茂钛催化剂的丙烯无规聚合反应及其动力学研究 总被引:4,自引:1,他引:4
比较了不同钛化合物/甲基铝氧烷(MAO)催化体系的丙烯无规聚合,催化活性次序为CpTi(OR)3>CpTi(OPh)3>CpTiCl3>Cp2TiCl2>Ti(OBu)4>TiCl4>Ti(OBu)2Cl2,所得聚丙烯用沸庚烷抽提8h,溶解95%以上,可溶部分经13C NMR、WADX、FTIR等分析证明为无规聚丙烯(aPP),是没有结晶性的弹性体.GPC测出其分子量Mw=8.0~10.0×104,Mw/Mn≈2.0.探索了催化体系CpTi(O n Pr)3/MAO中钛的浓度、[Al]/[Ti]摩尔比,丙烯聚合压力,聚合温度和时间对丙烯聚合反应的影响.研究了该催化体系丙烯聚合反应动力学规律,表观聚合反应速率对催化剂浓度和单体压力(浓度)都呈一级反应关系,表观聚合速率常数KP=292×105mol/L·h(40℃).活化能ΔE=-7.88×103J·mol-1,碰撞因子A=1.41×10-4mol/L·h. 相似文献
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报导了硫冠醚13,15-苯并-1,4,8,11-四硫杂环十六烷(TTmX)及其钯(Ⅱ)络合物(TTmX·2PdC_l2)的合成,并通过X射线衍射分析测定了该配体及其络合物的晶体结构。TTmX属单斜晶系,P_2_1/n空间群,晶胞参数:a=9.545(3),b=9.065(1),c=19.645(3)A,β=95.38(1)°,V=1692.3(5)A ̄3,Z=4,μ=5.26cm ̄(-1),Dc=1.30g·cm ̄(-3)。TTmX·2PdCl_2属正文晶系,Pbca空间群,晶胞参数:a=11.392(2),b=14.580(4),c=27.146(9)A,β=90.00(0)°,V=4509(2)A ̄3,Z=8,μ=24.12cm ̄(-1),Dc=2.02g·cm ̄(-3)。 相似文献
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两相体系中钌膦配合物催化4—苯基—3—丁烯—2—酮加氢反应的研究 总被引:7,自引:0,他引:7
研究了水和有机物组成的两相催化体系中,由RuCl3-TPPTS(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3)原位反应生成的催化活性物种对4-苯基-3-丁烯-2-酮(又名苄叉丙酮)的催化加氢反应.考察了钌浓度(1.0×10-3~6.0×10-3mol/L)、氢压(1.0~6.0MPa)、反应温度(30~70℃)、配体浓度(1.2~7.2×10-2mol/L)、阳离子表面活性剂(CTAB:十六烷基三甲基溴化铵)及反应时间等对加氢反应活性和选择性的影响,并与以配合物RuCl2(TPPTS)3为催化剂前体生成的催化活性物种对加氢反应的活性及选择性进行了比较.结果表明,分别由配合物RuCl2(TPPTS)3及RuCl3-TPPTS原位反应生成的催化活性物种,都只催化4-苯基-3-丁烯-2-酮的C=C键选择加氢.由配合物RuCl2(TPPTS)3形成的催化体系的加氢活性及选择性均优于RuCl3-TPPTS原位反应生成的催化活性物种.阳离子表面活性剂的加入,使加氢反应活性下降,选择性略有提高 相似文献
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本文研究了两种水溶性钌-膦配合物RuCl_2(TPPTS)_3和Rucl_2(CO)_2(TPPTS)_2[TPPTS为:P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成,在水相和有机相组成的两相催化体系中,考察了它们衍生出的活性物种和以RuCl3-TPPTS原位合成的活性物种对肉桂醛的选择加氢性能,并对反应温度(20—80℃),氢压(2—6MPa),催化剂浓度(1.12×10~(-3)~4.50×10~(-3)mol/L),配体TPPTS浓度(9.0×10~(-3)~5.4×10~(-2)mol/L),表面活性剂浓度和反应时间的变化对选择加氢反应的影响进行了详细研究。实验结果表明,RuCl_3-TPPTS原位合成配合物的催化加氢活性最高,而在金属Ru上羰基的配位将使加氢活性降低,表面活性剂CTAB是有效的促进剂,它的加入可大大提高加氢活性,选择适当的CTAB浓度,在反应结束后水相与有机相分层迅速,有利于Ru催化剂的分离,在所考察的反应条件下,肉桂醛选择加氢生成肉桂醇的转化率大于80%,选择性达96%以上。 相似文献