共查询到20条相似文献,搜索用时 562 毫秒
1.
2.
采用填充柱反相气相色谱 ,基于 Hadj- Romdhane和 Danner所提出的扩散分子在色谱柱中扩散模型 ,分别测定了不同温度下痕量的三种氯代甲烷溶剂 :二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷在聚异丁烯膜 ( PIB)中的扩散系数。实验结果表明溶剂分子在聚异丁烯中的扩散系数与体系温度和溶剂的分子大小有关。在相同温度下 ,溶剂分子睦菠 ,扩散系数越大 ;温度越高 ,扩散系数越大。同时对所测数据用 Vrentas- Duda自由体积扩散系数方程进行了探讨 ,发现对于 PIB/ CCl4 体系 ,采用预测型 Vrentas- Duda方程计算所得不同温度下的值与实验数据相符 ,而对于PIB/ CHCl3体系计算偏差较大 ,该偏差产生于预测方程中忽略了能量效应。 相似文献
3.
用光子相关光谱研究了四臂星形聚苯乙烯在良溶剂(四氢呋喃THF)和θ溶剂(环己烷CH)中扩散系数与溶剂的浓度和温度的依赖关系。用累积量方法分析光子相关数据给出了多分散样品的Z均扩散系数。在θ溶剂中,高于或低于θ温度时,聚合物在溶液中的分子扩散分别表现出具有在良溶剂与不良溶剂中的行为。外推浓度至零,得到无限稀时不同温度的分子扩散系数,借助Stokes-Einstein方程,给出了聚合物的流体力学半径。通过InD对I/T作图,得到了星形聚苯乙烯在THF与CH中的扩散活化能。 相似文献
4.
用光子相关光谱测定了苯乙烯-二乙烯基苯(St-DVB)共聚超微粒在良溶剂(甲苯)与θ溶剂(环己烷)中不同温度下的分子扩散系数,与流体力学方程结合给出了该微粒在无限稀时的等效流体力学半径。微粒分子扩散与温度的关系符合Arrhenius方程。不同温度的测试结果表明,St-DVB共聚超微粒的微交联网络结构使其分子形态不易改变。在θ溶剂中,T<θ时,微粒发生聚集,表现出大分子的协同扩散;T>θ时,在较高浓度,扩散系数偏离与浓度的线性关系。流体力学作用和热运动决定了微粒分子的扩散行为。 相似文献
5.
溶剂在高分子中的扩散系数-Vrentas-Duda模型及其发展 总被引:5,自引:0,他引:5
自由体积理论是描述高分子材料中低分子量溶剂扩散现象的有效工具,以此为基础的Vrentas-Duda模型中多数参数不需要扩散实验测量,可以通过分子性质独立确定,对渗透物的扩散行为具有可预测性。综述了Vrentas-Duda自由体积理论的发展和修正情况,分析其对建立预测型溶剂扩散系数模型的贡献,为从分子基团水平上探索溶剂扩散现象奠定基础。 相似文献
6.
氧气在聚丙烯内吸附和扩散的分子模拟 总被引:3,自引:0,他引:3
采用巨正则Monte Carlo和分子动力学模拟相结合的方法研究了氧气在不同聚合度的聚丙烯内的吸附和扩散. 模拟结果表明, 随聚丙烯聚合度的增加, 聚丙烯对氧气的吸附量逐渐增加, 而氧气在聚丙烯内的扩散系数减小; 当聚合度增大到一定程度时, 吸附量和扩散系数都趋于一稳定值. 随温度的升高, 氧气在聚丙烯内的吸附量减少, 而扩散系数增大. 本文还应用自由体积理论探讨了氧气在聚合物内扩散的机理, 发现氧气在聚丙烯内以空穴形式存在的自由体积之间扩散, 即氧气先在一个空穴内不停振动, 然后通过聚丙烯链段运动形成的通道跳跃到下一个空穴来完成扩散. 结果表明, 较高聚合度的聚合物材料在常温及低温下使用对于其在食品包装材料中的应用是有利的, 这为食品包装材料行业相关产品的应用开发提供了一定的指导和依据. 相似文献
7.
多孔介质内的扩散有分子扩散和表面扩散两种。在吸附温度较高时 ,表面扩散可忽略 ,而在温度较低的吸附过程中 ,两种扩散均须考虑。Schneider和Smith[1 ] 曾用色谱法探讨了一种计算扩散系数的方法。他们认为等温吸附呈线性变化 ,引入了曲折系数 ,计算出分子扩散系数 (下称气相扩散系数 ) ,表面扩散系数 (下称吸附相扩散系数 )则由综合扩散系数减去分子扩散系数得到。文献 [2 ]则认为吸附过程非线性变化 ,服从Frundlich方程或Langmuir方程。从质量平衡方程得出相对吸附量方程 ,再求出各扩散系数。前一种方法将… 相似文献
8.
用逆流气相色谱法测定了苯、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)在293~373K间在低密度聚乙烯(LDPE)、聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)基体中的无限稀释扩散系数,拟合了扩散系数与温度倒数的对数线性关系,并求得扩散活化能,发现它在玻璃化温度附近出现转折,且两者之间存在0.6倍关系。通过检验Vrentas-Duda自由体积扩散模型,发现在小分子无相变情况下该模型比较准确。 相似文献
9.
依据非平衡热力学分离理论中的局域平衡假设和流体力学的Lagrangian描述方 法,首次提出了线性柱色谱分离过程中溶质带迁移和扩散的状态递推方程,克服了 以经典动力学为基础的塔板理论不能准确预测时变控制条件下溶质扩散的局限性。 反相色谱梯度洗脱的实验数据支持递推方程的理论预测,与基于塔板理论的预测方 法比较,状态递推方程法更具优越性。状态递推方程还为采用动态优化控制柱分离 过程奠定了基础。 相似文献
10.
随着高分子材料研究和应用的日益广泛,小分子在高分子中迁移规律的研究显示出其重要的理论和现实意义.小分子在高分子中的扩散系数是衡量其在高分子中迁移速率的一个重要物理量,其测定方法有多种,其中反相气相色谱法具有简便、迅速的特点且能适用于无限稀的浓度范围,反相气相色谱法早期所采用的模型是VanDeemter方程’‘·”,但此模型往往受柱子条件限制,且得出的扩散系数由于包含了小分子在气相中的扩散而其值偏大.最近R0mdhane和"anner”‘提出了新的数学模型来描述填充柱的色谱过程,并采用矩分析法处理色谱流出峰,修正了流… 相似文献
11.
逆流气相色谱法测定扩散系数 总被引:1,自引:0,他引:1
采用逆流气相色谱技术测定了扩散系数,对Halsanos等提出了的逆流技术测定扩散系数的计算公式进行了修正,使其适用于液体样品,并用修正后的公式了正戊烷、正己烷、正庚烷、丙酮、乙醇、异丙醇、环己烷的扩散系数。 相似文献
12.
用正电子湮没技术(PAS)结合示差扫描量热法(DSC)研究了聚烯烃聚氨酯的自由体积特征和微相分离结构的关系.结果表明,硬段含量增加,自由体积孔洞平均半径和自由体积分数减小;丁腈聚氨酯相分离程度小,相应自由体积孔洞平均半径和自由体积分数小,而丁羟聚氨酯的情况正好相反.石英弹簧法对苯和乙醇蒸气的溶解和扩散行为的研究表明,聚烯烃聚氨酯的自由体积孔洞平均半径和自由体积分数与苯和乙醇溶剂蒸气的无限稀释扩散系数呈正相关,但它们的无限稀释扩散系数和自由体积分数关系无法用Fujita的自由体积模型描述,可能归因于它们对聚烯烃聚氨酯复杂的溶胀行为. 相似文献
13.
14.
15.
16.
17.
18.
用同位素交换法研究了Eu^3+离子在D72和D751树脂内的扩散过程。应用分步孔道扩方程将粒内有效扩散系数Dc分解为孔道扩散系数Dp和固相扩散系数Dg,表明该方程可用于描述多忆树脂内的动力学过程。实验表明Dc、Dp、Dg均随反应温度的升高而增大。 相似文献
19.
烃类在ZSM-5分子筛上吸附的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文对烃类在不同ZSM-5分子筛上吸—脱附的动态行为进行了研究。描述了程序升温脱附过程中扩散系数和扩散活化能的计算模型;测定了环己烷在ZSM-5分子筛样品上的迎头流出曲线。发现环己烷在ZSM-5分子筛上的吸附存在着可逆和不可逆两个过程,后者受环己烷在分子筛内部孔道的扩散所制约,同时不同样品上吸附性能的差异与X-射线衍射峰的特征以及甲醇转化为汽油的反应性能之间存在着密切关系。谱图属A 型的ZSM-5分子筛对环己烷有较大的吸附量、较小的孔道扩散障碍和较好的甲醇转化反应稳定性。 相似文献
20.
研究了经过40℃,8.0~14.0MPa的超临界二氧化碳溶胀后的6种聚合物LDPE、PP、PA6、EVA、PS和PU中的CO2解吸情况,模拟了聚合物中CO2的解吸规律,即以时间的自然指数递减规律,并根据Fick扩散定理从理论上推导出CO2在聚合物中的解吸方程,由解吸方程计算解吸扩散系数,结果表明CO2的解吸扩散系数数量级达10-7cm2/s,解吸扩散系数与CO2在聚合物中的浓度和温度以及解吸前聚合物在超临界二氧化碳中的压力有关。 相似文献