新型2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂类稠杂环的合成

将取代色满酮 ( 1 )与芳肼反应生成的腙与 HNCO发生 [3 +2 ]环加成反应 ,加成产物 ( 2 )经氧化得到偕偶氮异氰酸酯 ( 3 ) .化合物 3在 HBF4 的催化下发生环化 -重排反应 ,得到新颖的三环系 2 -氧代 -1 ,2 ,4-三唑并[3 ,2 -d][1 ,5 ]苯并氧氮杂化合物 5 a～ 5 g     

新型2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂类稠杂环的合成

将取代色满酮(1)与芳肼反应生成的腙与HNCO发生[3+2]环加成反应,加成产物(2)经氧化得到偕偶氮异氰酸酯(3).化合物3在HBF4的催化下发生环化-重排反应,得到新颖的三环系2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂化合物5a～5g.     

新型1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂-2-酮的合成

取代苯并二氢吡喃 4 酮 ( 1)的芳腙在冰醋酸中与KNCO发生 [3 2 ]环加成反应 ,加成产物经KMnO4氧化开环得偕偶氮异氰酸酯 ( 3 ) .3在HBF4的催化下发生环化 -重排反应 ,合成得到一系列新型 6 7 5三环系 1,2 ,4 三唑并 [3 ,2 d] [1,5 ]苯并氧氮杂 2 酮 ( 5a～ 5g) .由X单晶衍射测定了化合物 5a的晶体结构     

新型1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂(艹卓)-2-酮的合成

取代苯并二氢吡喃-4-酮(1)的芳腙在冰醋酸中与KNCO发生[3 2]环加成反应,加成产物经KMnO4氧化开环得偕偶氮异氰酸酯(3).3在HBF4的催化下发生环化-重排反应,合成得到一系列新型6-7-5三环系1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂(艹卓)2-酮(5a～5g).由X单晶衍射测定了化合物5a的晶体结构.     

新型萘并氧杂并喹啉酮和萘并吖啶二酮的合成及其荧光性质的研究

以2-溴甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为底物, 分别与α-萘酚和β-萘酚“一锅法”高产率合成了2-(α-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2a)和2-(β-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2b). 化合物2a, 2b用Eaton试剂(五氧化二磷-甲基磺酸)作为环化试剂, 发生分子内Friedel-Crafts酰基化反应得到两种新型闭环产物: 萘并[2’,1’,6,7]氧杂并[3,4-b]喹啉-7(14H)-酮(3a)和萘并[1’,2’,6,7]氧杂并[3,4-b]喹啉-15(8H)-酮(3b). 化合物3a, 3b在氢氧化钾的乙醇-水溶液中经1,2-Wittig重排和空气氧化生成萘并[2,1-b]吖啶-7,14-二酮(4a)和萘并[1,2-b]吖啶-7,14-二酮(4b). 所合成新化合物2a～4a, 2b～4b的结构通过 IR, UV, 1H NMR, MS和元素分析进行了确认. 测定了化合物2a～4a, 2b～4b在三氯甲烷中的紫外光谱和化合物3a, 4a和3b, 4b的固体荧光光谱, 2a～4a, 2b～4b在三氯甲烷中的最大吸收峰分别位于280, 261, 312, 273, 256和313 nm; 3a, 4a和3b, 4b在固态状态下的最大发射波长分别为350, 300, 274和330 nm.     

新型萘并氧杂(艹卓)并喹啉酮和萘并吖啶二酮的合成及其荧光性质的研究

以2-溴甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为底物,分别与α-萘酚和β-萘酚"一锅法"高产率合成了2-(α-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2a)和2-(β-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2b).化合物2a,2b用Eaton试剂(五氧化二磷一甲基磺酸)作为环化试剂,发生分子内Friedel-Crafts酰基化反应得到两种新型闭环产物:萘并[2',1',6,7]氧杂(艹卓)并[3,4-6]喹啉-7(14H)-酮(3a)和萘并[1',2',6,7]氧杂(艹卓)并[3,4-6]喹啉-15(8H)-酮(3b).化合物3a,3b在氢氧化钾的乙醇-水溶液中经1,2-Wittig重排和空气氧化生成萘并[2,1-b)吖(啶-7,14-二酮(4a)和萘并[1,2-6]吖啶-7,14-二酮(4b).所合成新化合物2a～4a,2b～4b的结构通过IR,UV,1H NMR,MS和元素分析进行了确认.测定了化合物2a～4a,2b～4b在三氯甲烷中的紫外光谱和化合物3a,4a和3b,4b的固体荧光光谱,2a～4a,2b～4b在三氯甲烷中的最大吸收峰分别位于280,261,312,273,256和313 nm;3a,4a和3b,4b在固态状态下的最大发射波长分别为350,300,274和330 nm.     

[5-(芳氧乙酰氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯的合成及生物活性研究

以2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑和氯乙酸乙酯为原料,水相快速合成中间体(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)硫乙酸乙酯,该中间体再与芳氧乙酰氯反应,高产率得到6种目标化合物[5-(芳氧乙酰氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯(5a-5f)。所有这些化合物都经过了红外、元素分析以及核磁共振氢谱的表征。采用离体平皿法对目标化合物进行了除草活性试验,部分化合物显示出良好的除草活性,而小麦对其耐受。     

对映体纯1-甲基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮的制备

1-甲基 - 7-氧杂双环 [2 .2 .1 ]庚烷 - 2 -酮 ( 1 )是萜类天然产物全合成中的重要中间体 ,能被广泛地应用于多种桉烷 ( Eudesmane)、沉香呋喃 ( Agarofuran)和降胡萝卜素 ( Norcarotenoids)等倍半萜天然产物的全合成[1,2 ] .我们以对映体纯化合物 1为原料 ,实现这类天然产物的不对称全合成 [3～ 6 ] .消旋的化合物 (± ) - 1可以 2 -甲基呋喃和 2 -氯丙烯腈为原料 ,经 3步反应得到 [2 ] .但对映体纯化合物 1的制备尚未见报道 .本文用化学拆分方法 ,成功地制备了对映体纯的 ( + ) - 1和 ( - ) - 1 ,并确定了其绝对构型 .1　结果与讨论为减…     

N-取代-5-氧代吡咯烷-3-甲酸化合物的合成

本文以衣康酸二甲酯为原料,分别和3种脂环胺发生Michael加成反应,得到3种N-取代-5-氧代吡咯烷-3-甲酸甲酯(2a～2c),再经碱性条件下水解得到3种N-取代-5-氧代吡咯烷-3-甲酸(1a～1c)。目标化合物及中间体结构通过~1H NMR、~(13)C NMR和ESI-MS确证。同时,以衣康酸二甲酯与环丁胺的Michael加成反应为模型,确定该步的优化反应工艺为:物料摩尔比n(环丁胺)∶n(衣康酸二甲酯)=1.3∶1,甲苯作溶剂,110℃反应2h。在该反应条件下,化合物2b收率为91.2%,其结构进一步通过X-射线单晶衍射确证。     

4,4′-二胺甲基联苯搭桥的二苯并-18-冠-6环状二聚体的合成

在高度稀释条件下 ,二酰氯 (1)与二氨基二苯并 18 冠 6 (2 )反应 ,以高收率生成大环二酰胺 (3) ,3在甲苯溶剂中用SMEAH[二 (2 甲氧乙氧基 )二氢化钠铝 ]还原得到目标化合物——— 4,4′ 二胺甲基联苯搭桥的二苯并 18 冠 6环状二聚体 (4 ) .在吡啶溶剂中 4与 [6 0 ]富勒烯有弱的π 电子给体 -受体相互作用 .     

The synthesis of [1]benzothieno[2,3-c]quinolines, [1]benzothieno[2,3-c][1,2,4]triazolo[4,3-a]quinoline,and [1]benzothieno[2,3-c]tetrazolo[1,5-a]quinoline

Photocyclization of 3-chloro-N-phenylbenzo[b]thiophene-2-carboxamide 10 afforded [1]benzothieno[2,3-c]-quinolin-6(5H)-one 11 which was chlorinated to 6-chloro[1]benzothieno[2,3-c]quinoline 12 followed by dechlorination to give [1]benzothieno[2,3-c]quinoline 5 . A series of 6-substituted alkoxy and thioalkoxy[1]benzothieno[2,3-c]quinoline derivatives were prepared along with the N-methyl quaternary salt 13 of 5 . 6-Chloro[1]-benzothieno[2,3-c]quinoline 12 was converted into 6-hydrazino[1]benzothieno[2,3-c]quinoline 23 which upon treatment with formic acid yielded [1]benzothieno[2,3-c][1,2,4]triazolo[4,3-a]quinoline 6 . Treatment of 23 with nitrous acid resulted in [1]benzothieno[2,3-c]tetrazolo[1,5-a]quinoline 7 . Compounds 6 and 7 are novel heterocyclic ring systems.     

New [g]-fused [1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidines: Synthesis of pyrido[3,2-e] and [4,3-e][1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine,pyrimido[5,4-e][1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine and [1,2,4]triazolo[1,5-c]pteridine derivatives

A number of 2-aryl-substituted pyrido[3,2-e] and [4,3-e][1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidines and [1,2,4]triazolo[1,5-c]pteridines 11,12a,b,e , their corresponding 5-carbonyl derivatives 7,8a,b,e and some pyrimido[5,4-e][1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidin-5-ones 7,8c,d have been synthesized, according to different pathways. The new tricyclic heterocycles were prepared with the aim of studying their possible benzodiazepine receptors affinity.     

Synthesis and characterization of [1,2,5]chalcogenazolo[3,4-f]benzo[1,2,3]triazole and [1,2,3]triazolo[3,4-g]quinoxaline derivatives

The synthesis and characterization is reported of low bandgap [1,2,5]chalcogenazolo[3,4-f]benzo[1,2,3]triazole and [1,2,3]triazolo[3,4-g]quinoxaline derivatives that display higher solubility and stability then their thiadiazole counterparts, [1,2,5]chalcogenazolo[3,4-f]benzo[2,1,3]thiadiazole and [1,2,5]thiadiazolo[3,4-g]quinoxaline, respectively.     

The synthesis of benzo[b]phenanthro[d]thiophenes and anthra[b]benzo[d]thiophenes

The synthesis of benzo[b]phenanthro[2, 3-d]thiophene ( 5 ), benzo[b]phenanthro[4, 3-d]thiophene ( 6 ), benzo-[b]phenanthro[2, 1-d]thiophene ( 9 ), benzo[b]phenanthro[3, 2-d]thiophene ( 14a ), anthra[1, 2-b]benzo[d]thiophene ( 24 ), anthra[2, 3-b]benzo[d]thiophene ( 29 ) and anthra[2, 1-b]benzo[d]thiophene ( 30 ) is described as well as the preparation of 13-methylbenzo[b]phenanthro[3, 2-d]thiophene ( 14b ).     

[1.1.1.1.1]paracyclophane and [1.1.1.1.1.1]paracyclophane

The first syntheses of [1.1.1.1.1]paracyclophane ($\text{1}$) and [1.1.1.1.1.1]paracyclophane ($\text{2}$) are described, featuring a trifluoroacetic acid promoted Friedel-Crafts cycloalkylation as the final step.     

Synthesis of [1,3]benzoxazino[2,3-k-and [2,4]benzodiazepino[3,2-k]-carbazole derivatives

Alkylation of 4a-methyl-, 4a,6-dimethyl- and 6-bromo-4a-methyl-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-carbazoles using 2-chloromethyl-4-nitrophenol gives [1,3]benzoxazino[2,3-k]carbazoles. Derivatives of [2,4]benzodiazepino[3,2-k]carbazole have been synthesized by alkylation of the indicated carbazolenines using 2-bromomethylbenzonitrile followed by hydrolysis of the nitrile group of the 9-(2-cyanobenzyl)-carbazolium salts obtained to amide.Kaunas Technological University, Kaunas, LT-3028, Lithuania Translated from Khimiya Geterotsiklichenskikh Soedinenii, No. 6, pp. 818–821, June, 1999.