离子交换法研究锆、铪硫酸盐络合物的形成

1.本文讨论应用离子交换法测定溶液中络合物的组成及稳定常数的可能性及其主要限度. 2.用阳离子交换剂研究锆、铪与硫酸在2.3M高氯酸溶液中生成络合物的情况,证明硫酸浓度到0.10M时锆形成三种络合物;M∶H_2SO_4为1∶1;1∶2及1∶3,而铪只生成两种络合物;M∶H_2SO_4为1∶1,1∶2,找出锆、铪络合物的稳定性有显著的差别.在硫酸浓度0.08-0.1M时可以利用锆、铪络合物分配系数的差别而作分离. 3.用Fronaeus法、Schubert法及最小二乘法计算锆铪硫酸盐络合物的生成常数.找出阳离子交换剂并不吸着M(SO_4)~(2 ).     

表面活性剂对铪-栎精荧光反应的增敏作用及其在分析上的应用

黄酮类试剂已广泛应用于微量铪的荧光测定,等人已详细研究了在硫酸、盐酸介质中铪与桑色素及栎精的荧光反应,在0.2～0.5N硫酸中,铪与栎精生成络合物,灵敏度为0.04微克/毫升铪,而在5～7N盐酸中,也生成络合物,灵敏度为0.01微克/毫升铪;在7N盐酸中,铪与桑色素生成络合物,灵敏度为0.008微克/毫升铪,而在1N硫酸中也生成络合物,灵敏度为0.005微克/毫升铪。但是,由于锆铪性质极相似,在上述体系中,锆     

新试剂7—（2,4,6—三羟基苯偶氮）—8—羟基喹啉—5—磺酸光度法同时测定微量锆和

本研究了新试剂７－（２，４，６－三羟基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸与锆、铪的显色反应。酸性条件下锆、铪均可形成Ｍ－ＴＨＢＡＱＳ－ＣＴＭＡＢ三元络合物，ε＾Ｚｒ５１５ｎｍ＝３．２７×１０＾４，ε＾Ｈｆ５１５ｎｍ＝３．８×１０＾４，适量Ｈ２Ｏ２使锆络合物吸光度显降低，据此实际了锆铬的同时测定。     

PMBP-金属络合物极谱行为研究 Ⅰ.PMBP及锆-PMBP络合物极谱行为研究与应用

本文研究了PMBP及PMBP与锆形成络合物的极谱行为,并建立了微量锆极谱测定方法。该方法灵敏度高,对铪的选择性较好。测定了18个地质标样获得满意的结果。     

新试剂7-(2,4,6-三羟基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸光度法同时测定微量锆和铪

本文研究了新试剂7-(2,4,6-三羟基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(THBAQS)与锆、铪的显色反应.酸性条件下锆、铪均可形成 M-THBAQS-CTMAB三元络合物,ε_(315nm)~(Zr)=3. 27×10~4,ε_(515nm)~(HI)=3.8×10~4,适量H_2O_2使锆络合物吸光度显著降低,据此实现了锆铪的同时测定.本法简便快速、适用范围为0～30μgZr/25 mL,0～25μg Hf/25 mL,且X_(Zr)+X_(Hf）<35μg/25 mL.     

锆(铪)-偶氮胂Ⅲ的极谱络合吸附波

在示波极谱上,锆、铪在0.08M盐酸-8×10~(-5)M偶氮胂Ⅲ体系中有一灵敏的极谱络合吸附波。锆浓度在1×10~(-7)～4×10~(-6)M,铪浓度在1×10~(-7)～4.5×10~(-6)M范围内,与导数波高成线性关系。机理研究表明,锆与偶氮胂Ⅱ的络合物及其电极反应产物都在滴汞电极上吸附,吸附平衡不能瞬时达到,络合物中锆与偶氮胂Ⅱ组成比为1:2,络合物为负四价络阴离子。实验表明,胂羧基偶氮试剂如偶氮胂M、偶氮胂羧、偶氮胂Ⅰ、偶氮胂Ⅱ均能与锆、铪产生同样的极谱络合吸附波,而非胂羧基偶氮试剂则不能。在胂羧基偶氮试剂中,位于胂羧基另一侧苯环上的基团不影响试剂与锆、铪形成络合吸附波的性能。     

锆英石中铪的化学分离与测定 Ⅱ.用过氧化氢掩蔽锆,二甲酚橙分光光度法测定铪

掩蔽锆测定铪的方法很少报导。Cheng提出用H_2O_2掩蔽锆,用二甲酚橙测定铪。其后又有人用H_2O_2掩蔽锆,用檞皮素或铬天青S测定铪。这些方法的缺点是锆的干扰仍较严重,颜色不稳定等。有的文章对这种方法表示否定。根据锆铪水溶液状态等的研究成果,我们对H_2O_2与锆铪的作用机理等问题作了探讨。找出一个可允许数倍量锆存在的测定铪的较满意的条件。实验部分 (一)主要试剂     

萃取分离-高效液相色谱法同时测钢铁及合金中的锆和铪

锆和铪在钢中主要用来制作特殊用途的合金钢，它们可以改善钢的性能，提高钢的强度、导热性和导电性。而如何测定锆和铪的含量一直是研究的重要课题。锆和铪的化学性质极为相似，测定时相互严重干扰，同时由于钢铁及合金中的复杂的基体干扰，同时测定非常困难。本实验建立了一种离子对反相色谱法同时测定钢铁及合金中锆和铪的方法，采用钽试剂-苯萃取、硫酸反萃取排除共存离子W、Nb的干扰，用于钢铁及合金中锆和铪的同时测定，结果令人满意。     

锆和铪的火焰原子吸收光谱分析特性

火焰原子吸收测定锆和铪需要用高温一氧化二氮-乙炔富燃火焰。Amos和Willis,Bond等人及Sastri等人研究过锆和铪的火焰原子吸收测定,发现氟化物、三价铁、含氮化合物有增感效应,并利用这种效应拟定了间接测定氟离子和氨的方法。Panday较系统地考察过各种共存元素对锆、铪、钛的原子吸收测定的干扰。本文在上述工作的基础上,探讨大量铪或者锆存在下,火焰原子吸收测定少量锆或铪的可能性。     

分光光度法同时测定多元素的研究(Ⅱ)——以CPA-矩阵法计算混合体系中微量锆和铪

本文将m-NPF+CTMAB体系用于锆、铪混合物中微量锆、铪的同时测定。确定了同时测定锆,铪的最佳实验条件。通过使用CPA-矩阵法计算解决了混合体系中锆、铪分量的测定;对光度分析中应用CPA-矩阵法的关键——选择适宜的测定波长问题作了进一步讨论,提出了“相关波长”和“相关组份”的概念。     

锆铪的间接测定

锆铪的分别测定,由于分离上的困难,至今仍是分析化学中的尖端问题之一。为了分别测定其含量或锆铪比,分析工作者提出了许多方案,其中如光谱分析、同位素测定、热分析、质谱分析、按比重差异的计算方法都属于物理方法。这类方法多半适用于锆铪比很大或很小的试样,还有某些操作及设备上的局限性。化学法中间接法研究得不少。重要的有根据锆铪亚硒酸盐与经过煅烧该盐而得到的氧化物之间化合量差异计算出锆铪含量的方法、根据锆铪硫酸盐与经过     

稀土—偶氮氯磷Ⅲ—溴化十六烷基三甲铵三元络合物光度法测定土壤中稀土总量

偶氮氯磷Ⅲ是1961年发现的测定稀土总量的较好试剂。但其在不同酸度时可与镁、钙、锶、钡、钛、锆、铪、钍、铀络合,因而在用二元络合物测定稀土总量时抗干扰性较差。加入阳离子表面活性剂形成三元络合物的方法可提高其选择性和灵敏度,但由于钛的干扰严重,因此无法用于土壤中稀土总量的直接比色测定。本文研     

锆铪催化添加剂对PX液相氧化过程的影响

向对二甲苯(PX)催化氧化体系加入锆铪离子可有效地加速该反应过程．对锆铪离子与Co-Mn-Br催化剂体系的协同催化机理作了简要阐述，并对添加不同浓度下锆铪离子的催化作用进行了动力学实验．考察了添加锆和铪离子对主反应和燃烧副反应的影响，获得了锆铪离子添加剂对PX氧化过程的影响规律．研究发现，在实验所考察的温度与催化剂组成条件下，添加锆铪离子对反应过程中不同阶段的加速效果各不相同．且两种离子对燃烧副反应过程也有不同程度的加速作用．     

锆与试剂分别过量时显色反应的某些规律

用数学模型的方法区分当锆与显色剂分别过量时形成两种不同颜色的单核与聚核络合物,研究了锆与7种不同试剂的显色反应。发现锆与三苯甲烷染料的反应,其克分子比为1:1,但同时也发现锆与试剂分别过量时形成了两种络合物,即Zr_2R_2和Zr_1R_1。建议用同多核和杂多核型络合物测定痕量金属。某些聚核型络合物具有很高的灵敏度和选择性。     

杂质元素对光谱法测定锆铪混合氧化物中氧化锆和氧化铪的影响

锆、铪混合氧化物中氧化锆和氧化铪的测定有X荧光光谱法与压片-光谱法。压片法由于价廉而适用于工业控制分析。本工作研究了锆、铪冶炼中各种中间产品的杂质(10—50％)对压片法测定结果的影响,通过大量实验和多年的应用实践,证明试样中     

DBM—偶氮羧胂光度法测定微量锆

研究了DBM 偶氮羧胂与锆的显色反应体系 ,并应用于吸光光度法测定微量锆。DBM 偶氮羧胂与锆形成紫红色水溶性的络合物 ,最大吸收波长在 645nm。锆含量在 0 3 0 μg/2 5ml范围内符合比耳定律 ,表观摩尔吸光系数为 3 .4× 10 4 L·mol- 1·cm- 1,络合物的络合比为 1∶2。DBM 偶氮羧胂与锆的显色反应体系的稳定性及重现性较好 ,有较好的选择性。直接用于实际样品的测定 ,结果较好。     

P507萃取分离-二甲酚橙光度法测定锆铪

本文用自合成的P507萃淋树脂对锆铪吸附特性进行研究,并对此树脂的离子交换柱性能进行了研究与测定;在此基础上,对不同配比锆铪混合液进行分离,作出了分离曲线,并采用二甲酚橙分光光度法对锆铪进行了测定.研究了干扰离子存在的允许量及树脂的使用寿命.     

ICP–AES测定铌铪合金中的铪、钛、锆、钨、钽

采用氢氟酸–硝酸溶解铌铪合金样品,建立电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP–AES)测定铌铪合金中铪、钛、锆、钨、钽元素的分析方法。铪、钛、锆、钨、钽的分析谱线分别为232.247,368.519,339.197,224.876,248.870nm,通过基体匹配法消除基体铌的干扰。在优化条件下对铌铪合金样品进行测定,各元素的质量浓度在其线性范围内与其光谱强度呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.998,定量限为0.003 6%~0.007 4%。测定结果的相对标准偏差(n=11)小于1%,回收率为96.8%~105.0%。该方法快速、准确,可以满足实际生产中铌铪合金样品的测定要求。     

氯代磺酚 S 光度法测定矿石中锆(铪)

我们在试验氯代磺酚S光度法测定铌的条件时,锆(铪)有正干扰。因此,我们探讨了用该试剂测定锆(铪)的适宜条件、干扰离子及消除方法。进而拟定了测定矿石中锆(铪)的光度法。本法的优点是选择性较好、灵敏度较高,可在常温下显色。能允许较大量钍、铀、稀土和钛的存在。当同时存在铌时,     

电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定锆钛矿中的铪

锆钛矿组成成分复杂,存在耐高温的锆、钛化合物,不易分解,且铪以类质同象进入锆矿物,导致锆钛矿中的铪含量不均,因此完全分解锆钛矿并准确测定其中含量不同的铪成为一个难题。本文建立了碳酸钠-硼砂高温熔融,以178Hf为分析同位素及50 ng/mL185Re为内标,使用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定锆钛矿中铪的新方法,可准确锆钛矿中含量不均的铪。实验研究了锆钛矿成分及其熔融方法,结果表明碳酸钠-硼砂高温熔融效果最好,可完全溶解耐高温难分解的锆钛矿,当碳酸钠-硼砂质量配比为2:1时熔融效果最佳。电感耦合等离子体质谱法具有检出限低、灵敏度高、线性范围宽等优势,可用于测定锆钛矿中含量不均的铪,ICP-MS蠕动泵转速为45 rpm、雾化流量为1.06 L/min时雾化效率最优。在选定的实验条件下,HfO2质谱强度与其质量浓度在0.01～250 ng/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9997,背景等效浓度为0.029 ng/mL,方法检出限为0.0032 ng/mL。按实验方法对中国国家标准物质中的HfO2进行测定,测定值与认定值一致,相对标准偏差在1.6%~3.2%之间。按实验方法对锆钛矿样品中的HfO2进行测定并进行加标回收率实验,测定结果的相对标准偏差（RSDs,n=9）在0.9～3.4%之间,加标回收率在96%～106%之间,满足国家地质矿产行业标准DZ/T 0130—2006的要求。