基于分子内电荷转移的阴离子比率荧光分子探针

设计合成了一种基于4-甲基-1-羟基二苯甲酮对硝基苯腙的比色和比率荧光阴离子受体1。此类受体以羟基和腙单元为识别位点,以硝基苯基为信号报告基团。向受体1的DMSO溶液中加入AcO-、H2PO4-、F-后,溶液颜色由黄色变为紫红色,而加入所研究的其它阴离子则无变化,从而实现对AcO-、H2PO4-、F-这三种离子的裸眼识别。利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了其与AcO-,H2PO4-,F-,Cl-,Br-,I-等阴离子的识别作用。1H NMR滴定为受体分子与阴离子之间氢键作用本质提供了有力证据。     

酰腙类衍生物作为阴离子荧光探针的研究

本文设计合成了含偶氮酰腙类受体分子1,2-羟基-5-(4-硝基苯偶氮基)苯甲醛-p-硝基苯甲酰腙。用UV-Vis和荧光光谱考察了其与AcO-、H2PO4-、F-、Cl-、Br-和I-阴离子的作用。当加入AcO-、F-和H2PO4-时,受体分子的吸收光谱发生明显的红移,同时溶液颜色由无色变为紫红色。更为重要的是受体1对阴离子表现出荧光光谱的比率变化。最后通过在DMSO-d6中的核磁滴定实验研究受体1和F-相互作用的本质。     

一种双腙受体的合成及阴离子识别性能研究

设计合成了一种含双腙类阴离子受体1(5-甲基双水杨醛-2,4-二硝基苯腙)。用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了其与AcO-,H2PO4-,F-,Cl-,Br-和I-阴离子的作用。当加入AcO-、F-和H2PO4-时,受体分子1的吸收光谱发生明显的红移,与此同时溶液颜色由浅粉色变为紫色,而加入其他阴离子则无变化。通过在DMSO-d6核磁滴定实验进一步研究受体1和F-相互作用的本质。     

基于苯腙类衍生物的阴离子光学传感器的研究

本文设计合成了一种简单的比色阴离子受体1,5,5'-亚甲基双水杨醛-2,4-二硝基苯腙。利用UV-vis光谱和荧光光谱研究了受体1与阴离子AcO-,H2PO4-,F-,Cl-,Br-和I-的相互作用。当加入AcO-,F-和H2PO4-时,受体分子的吸收光谱发生明显的红移,与此同时溶液颜色由浅黄色变为红色,而加入其他阴离子则无变化。最后通过1HNMR滴定进一步研究了1与阴离子AcO-的相互作用的本质。     

2-羟基-1-萘甲醛缩N-氨基-N′-苯甲酰基硫脲的合成及其阴离子识别性能

2-羟基-1-萘甲醛与水合肼缩合制得2-羟基-1-萘甲醛腙(2);2与硫氰酸铵和苯甲酰氯反应合成了2-羟基-1-萘甲醛缩N-氨基-N′-苯甲酰基硫脲(1),其结构经1H NMR,IR和MS表征。通过UV检测研究了1(DMSO溶液)对8种阴离子的识别作用。当1的DMSO溶液中存在F-,AcO-或H2PO4-时,颜色均由无色变为黄色,同时UV谱图发生显著变化;而加入C l-,B r-,I-,NO3-或HSO4-时,颜色及其UV谱图均无明显变化。结果表明1在DMSO溶液中对F-,AcO-或H2PO4-具有识别作用。     

新型2-(2-氨基-4,5-二硝基苯基亚胺)甲基-6-羟甲基-4-甲基苯酚的合成及其对与阴离子的识别性能

以2,6-二羟基对甲基苯酚为起始原料,设计并合成了新型阴离子受体2-(2-氨基-4,5-二硝基苯基亚胺)甲基-6-羟甲基-4-甲基苯酚(1),其结构经1H NMR,IR和MS表征。通过UV测试了1对六种阴离子的识别作用。1在DMSO溶液中对F-,AcO-和H2PO4-具有比色识别作用,结合常数Ka大小顺序为F->AcO->H2PO4-,同时UV谱图发生显著变化。而1对Cl-,Br-,I-和HSO4-,颜色和UV-Vis谱图均无明显变化。结果表明,1在DMSO溶液中对F-,AcO-和H2PO4-有识别作用。     

新型含酚羟基Schiff碱化合物的比色阴离子传感器

设计合成了一种含酚羟基Schiff碱类受体1-羟基-4-氯-二苯甲酮-2,4-硝基苯腙受体分子1.利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了其与AcO -,H2PO4-,F-,Cl-,Br-,I-等阴离子的作用.当加入AcO -,F-和H2PO4-时,导致紫外光谱的可见光区明显变化(大约130nm红移),同时伴随着从亮黄色到粉红色的“裸眼”颜色变化.通过在DMSO-d6核磁滴定实验进一步研究了探针1和F-相互作用的本质.     

Anion Recognition Using Novel and Colorimetric Tweezer Receptors:1,3-Phenylenedi(carbonylhydrazone) in Aqueous-organic Binary Solvents

本文设计合成了2种新型的间苯二甲酰腙类钳形受体。在DMSO和DMSO-H2O混合溶液中,通过紫外可见光谱分别考察了受体分子3a对F-, Cl-, Br-, I-, AcO-, HSO4-, H2PO4-和ClO4-的相互作用。结果表明,在DMSO溶液中,受体3a对F-,CH3COO-和H2PO4-有显著识别效果,溶液颜色由无色变为黄色,实现裸眼检测。在15%H2O-85%DMSO含水体系中,3a可高选择性识别CH3COO-。1H NMR滴定表明过量F-的加入使受体分子3a发生脱质子作用,探讨了主客体之间的作用机理。并直接用于水相中无机醋酸盐的直接显色检测。     

对苯二甲醛缩二氨基硫脲-钆配合物的合成及阴离子识别研究

合成了化合物(2E,2′E)-2,2′-(1,4-苯基双亚甲基双硫代氨基脲)(C10H12N6S2)(L),利用L与钆离子形成了配合物(GdL)。用UV-Vis吸收光谱考察其与F-、Cl-、Br-、I-、Ac-、NO3-、HSO4-和H2PO4-等阴离子的识别。研究表明,加入F-或H2PO4-时,溶液颜色由无色变为黄色,加入其它阴离子没有变化,从而实现受体对这两种阴离子的检测。Job法表明主客体间形成1∶1配合物。受体对两种离子的识别作用主要源于配合物多余的结合位点。在此基础上,以GdL的DMSO溶液作为起始状态,以F-和H2PO4-为两化学输入,构建了一个"或"(OR)分子逻辑门。     

N-硝基脲类的合成及其阴离子识别研究

合成了两种新型的阴离子识别受体N-硝基-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-N'-(4-氯苯基)脲(受体1)和N-硝基-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-N'-(4-甲基苯基)脲(受体2).利用紫外-可见吸收光谱考察了其与F-、Cl-、Br-、I-、H2PO4-、HPO42-、PO43-阴离子客体的识别作用.结果表明:在受体分子中加入F-、H2PO4-、HPO42-阴离子,其紫外-可见吸收光谱发生明显变化且溶液颜色由黄色变为紫色,而加入其他离子时无此现象.从而实现对这3种阴离子的裸眼检测.测定了结合物的结合比及结合常数.Job工作曲线表明受体与阴离子客体形成了1:1结合物.结合常数表明:同一受体对不同阴离子的选择性不同,受体分子1选择性HPO42- > H2PO4 > F-,受体分子2选择性HPO42- > F- > H2PO4;受体分子与同一阴离子客体的结合能力呈现规律性,1>2.提出了可能的结合模式.