The synthesis of facial amphiphile 3α,7α-diaminocholestane

The facial amphiphile 3α,7α-diaminocholestane 3 was synthesized from 3β-acetoxy-7-ketocholestane 1 through a stepwise reductive amination. The reductive amination of 1 with NH₄OAc in the presence of NaBH₃CN, and protection with Boc₂O yielded 7α-(tert-butyloxycarbonyl)-aminocholestane 4 in 86% yield. The reductive amination of 6, which was obtained from 4 after hydrolysis and subsequent oxidation, with NH₄OT_f in the presence of NaBH(OEh)₃ provided 3 in 75% yield after protection with Boc₂O.     

A MULTIGRAM PREPARATIVE SYNTHESIS OF CHOLEST-4-EN-3α,6β- AND -3α,6α-DIOLS

A preparative synthesis of cholest-4-en-3α,6β- and -3α,6α-diols 10 and 15 using cheap reagents and simple working-up procedures without chromatography on a multigram scale is described.     

(α,3pxn) or (α,αpxn) reactions on natural dysprosium

The (EC, ⁺) decay of¹⁶⁸Hf, produced by the¹⁵⁶Gd (¹⁶O,4n) reaction, has been studied, with high efficiency HPGe coaxial detectors, using on-line measurements with the RACHEL setup. Off-line measurements were also carried out using catcher collection technique. Energies and intensities of 119 -lines are reported among these only two were known in the earlier study ofChu andReednick. The¹⁶⁸Lu level scheme built on the basis of single - and X-spectra and - coincidence measurements, allows the interpretation of 79 -transitions, between 38 excited states reported for the first time.     

Synthesis of 3β,6α-dihydroxy-5α-cholan-23-one

Evidence for the presence of 3β,6α-dihydroxy-5α-chol-9(11)-en-23-one in the aglycone mixture from the starfish Marthasterias glacialis is provided by the synthesis of 3β,6α-dihydroxy-5α-cholan-23-one (19) and its identification in the hydrogenated aglycone mixture. The side-chain is constructed from the 23,24-dinorcholanol (13) by reaction of the 22-tosylate (16) with the acetylide anion, followed by hydration of the resulting 23-yne (17).     

Reaction of 3β-chloro-5α,6α-epoxysteroids with trifluoroacetic acid

It has been established that on the interaction of the 5,6-epoxysteroids (1a–c) with trifluoroacetic acid in chloroform the 6-trifluoroacetates of the 5,6-diols (2a–c) are formed in high yield. The alkaline hydrolysis of the trifluoroacetates (2a–c) leads to the corresponding diols (3a–c).Institute of Bioorganic Chemistry, Belarus' National Academy of Sciences, 220141, Belarus', Minsk, ul. Akad. Kuprevicha, 5/2. Translated from Khimiya prirodnykh Soedinenii, No. 2, pp. 201–204, March–April, 1999.     

α-Fe_2O_3的制备及α-Fe_2O_3@SiO_2复合纳米材料的吸附性能

采用不同分子结构的有机含氮化合物作为包裹剂成功制备了具有弱磁性的α-Fe_2O_3纳米颗粒,其形貌可以实现由饼状到不规则长方体及长方体的转变.构成该α-Fe_2O_3纳米颗粒的前驱体α-FeOOH呈现梭形结构,通过一锅法可以在梭形α-FeOOH外面包裹一层介孔二氧化硅,煅烧后制备的α-Fe_2O_3@SiO_2复合纳米材料对水相中的亚甲基蓝有良好的吸附效果,室温下最高去除率达97.3%.针对制备的材料进行了XRD、SEM及磁学性能表征.     

TOTAL SYNTHESIS OF 3α，4α－OXIDOAGAROFURAN AND （－）－3β，4α－DIHYDROXY－β－DIHYDROAGAROFURAN

ＴＯＴＡＬＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ３α，４α－ＯＸＩＤＯＡＧＡＲＯＦＵＲＡＮＡＮＤ（－）－３β，４α－ＤＩＨＹＤＲＯＸＹ－β－ＤＩＨＹＤＲＯＡＧＡＲＯＦＵＲＡＮＦａＪｕｎＮＡＮ；ＸｉｎＣＨＥＮ；ＺｈａｏＭｉｎｇＸＩＯＮＧ；ＴｏｎｇＳｈｕａｎｇＬＩ；Ｙｕ...     

Substituierte 3-Amino-thiophene und 3-Amino-selenophene aus β-Chlor-α-cyan-zimtsäurenitril

Summary -Chloro--cyano-cinnamonitrile (1) reacts in one step with -oxo-thioles3 or successively with sodium sulphide and -chlorocarbonyl compounds4 to form the 5-substituted 4-amino-2-phenyl-thiophene-3-carbonitriles5. Analogously, the successive reactions of -chloro cinnamonitrile1 with sodium selenide — produced in situ from selene and sodium boronhydride — and -chlorocarbonyl compounds4 yields the 5-substituted 4-amino-2-phenyl-selenophene-3-carbonitriles6.

     

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α''-联吡啶催化丙烯腈与苯乙烯共聚合

研究了Fe(acac)3-Al(I-Bu)3-α,α'-联吡啶(acac=乙酰丙酮)催化体系催化丙烯腈(AN)与苯乙烯共聚合, 用元素分析和核磁共振研究了共聚物的结构, 在单体比为1:1时共聚物中丙烯腈/苯乙烯含量分别为49.3%和50.7%. 用凝胶渗透色谱研究了聚合物分子量和分子量分布, 共聚物分子量分布较窄. 动力学研究表明共聚合反应对单体浓度呈一级关系,表观活化能为57.8 kJ/mol.     

α-Fe2O3形貌对Au/α-Fe2O3催化一氧化碳氧化反应性能的影响

负载型纳米金催化剂由于其独特的化学性质在一系列氧化反应中受到广泛关注.其中,一氧化碳氧化不仅在实际应用领域(如汽车尾气处理)发挥重要作用,而且作为一种理想的模型反应用以深入研究和理解催化剂的构效关系.为了获得高效的纳米金催化剂,我们需要把金负载到载体上,载体不仅为金的分散提供必要的表面,而且还会和金产生相互作用,这种金属-载体相互作用对金的氧化态,金颗粒大小及其热稳定性均有重要影响.金属氧化物是负载金最常用的载体.为了提高纳米金催化剂的性能,需要调变金属氧化物的性质.常用的策略是调控金属氧化物的组成、晶相以及晶粒大小.此外,对金属氧化物的形貌进行精细调控也是一种重要的方法,因为具有不同形貌的氧化物可能会暴露出不同的晶面,而且可能具有不同的缺陷位点.α-Fe₂O₃是一种热稳定性强而且对环境友好的载体,可是有关其形貌对负载金催化剂在一氧化碳氧化反应中性能影响的研究尚不充分.因此,本文采用水热法合成了具有纳米球和纳米棒两种形貌的氧化铁,并采用沉积-沉淀的方法将金纳米颗粒负载于其表面.高分辨透射电镜照片显示,和氧化铁纳米球(α-Fe₂O₃(S))相比,氧化铁纳米棒(α-Fe₂O₃(R))的表面更为粗糙,具有更多的缺陷位点.Au和α-Fe₂O₃(R)之间有更强的金属载体相互作用,导致纳米棒氧化铁上的金纳米颗粒更小而且多呈半球形.相比之下,纳米球氧化铁上的金纳米颗粒较大,多呈球形,且分布不均匀.反应结果表明,Au/α-Fe₂O₃(R)具有更高的一氧化碳氧化活性.对反应后的催化剂进行表征发现,Au/α-Fe₂O₃(R)上金颗粒烧结程度较低,平均粒径从1.5增至2.4 nm,而Au/α-Fe₂O₃(S)上金颗粒烧结较为严重,平均粒径从2.0 nm增加到4.0 nm.氢气程序升温还原结果表明,Au/α-Fe₂O₃(R)具有更强的还原性,这也促进了其催化活性的提高.     

α-MoO3 nanowire-based amperometric biosensor for l-lactate detection

Large-scale orthorhombic single-crystalline molybdenum trioxide nanowires were synthesized using a facile one-pot hydrothermal method. Lactate oxidase enzyme was immobilized on the nanowires to produce a highly sensitive electrochemical biosensor for l-lactate detection. At an applied potential of 0.5 V, the sensor exhibited a high sensitivity of 0.87 μA/mM with a fast response to l-lactate (90% of response times within 10 s). A linear response was obtained over a concentration range from 0.5 to 8 mM with a detection limit of 0.15 mM (S/N?=?3). The developed biosensor showed excellent reproducibility and operational stability, as well as the ability to be stored long term.     

纳米α-Fe~2O~3的XANES研究

选择纳米α-Fe~2O~3体系,运用X射线近边吸收谱(XANES)技术对纳米材料进行分析。结果表明,三种尺寸的纳米α-Fe~2O~3样品(颗粒尺寸分别是3nm,10nm和55nm)与粗颗粒商品的氧K边XANES谱的不同之处在于,纳米样品出现了一个新的吸收B峰。研究揭示,该峰可能是纳米α-Fe~2O~3中晶界部分氧的2p-4sp杂化所产生的一个新电子跃迁末态造成的。进一步的研究表明,随着纳米α-Fe~2O~3的粒子尺寸减小,氧的2p轨道和铁的3d轨道杂化增加,主要体现在2p-e~g杂化程度加剧,使得纳米颗粒中铁周围的氧配位八面体畸变程度加强。最后,通过对3nm样品在研磨和不研磨两种制样方式获得的氧K边XANES谱分析,证实纳米粒子体系中存在特殊的协同作用力。     

纳米α-Fe_2O_3的XANES研究

选择纳米α -Fe2 O3体系 ,运用X射线近边吸收谱 (XANES)技术对纳米材料进行分析 .结果表明 ,三种尺寸的纳米α -Fe2 O3样品 (颗粒尺寸分别是 3nm ,10nm和 5 5nm)与粗颗粒商品的氧K边XANES谱的不同之处在于 ,纳米样品出现了一个新的吸收B峰 .研究揭示 ,该峰可能是纳米α -Fe2 O3中晶界部分氧的 2p - 4sp杂化所产生的一个新电子跃迁末态造成的 .进一步的研究表明 ,随着纳米α -Fe2 O3的粒子尺寸减小 ,氧的 2p轨道和铁的 3d轨道杂化增加 ,主要体现在 2p -eg 杂化程度加剧 ,使得纳米颗粒中铁周围的氧配位八面体畸变程度加强 .最后 ,通过对 3nm样品在研磨和不研磨两种制样方式获得的氧K边XANES谱分析 ,证实纳米粒子体系中存在特殊的协同作用力     

水热法制备超细α-Fe_2O_3粉体

以FeCl3·6H2O和氨水为原料,通过水热反应及热处理制得超细球形α-Fe2O3粉体,用IR, XRD和TEM对其结构,物相和形貌进行表征.结果表明,当前驱体FeO2H加热到200 ℃时已经完全分解成α-Fe2O3;FeO2H在300 ℃灼烧3 h可得到粒径约为100 nm和15 nm的两种共存的超细球形α-Fe2O3粉体.     

新型激光晶体α-Nd∶Ba3Y(BO3)3光谱性能研究

研究了高温相掺钕硼酸钇钡α-Nd∶Ba3Y(BO3)3(α-NBYB)晶体的光谱特性. Α-NBYB晶体具有R3空间群结构. 吸收光谱表明: 该晶体在808 nm左右有比较强的吸收峰, 其对应于4I9/2→4F5/2,2H9/2的能级跃迁, 半峰宽(FWHM)15 nm, 相应的吸收截面为1.56×10-20 cm2, 荧光光谱表明: 4F3/2→4I11/2能级跃迁有很强的荧光发射, 其发射波长为1.058 μm, 相应的荧光寿命为70 μs, 发射跃迁截面为1.82×10-19 cm2, 并用J-O理论计算了该晶体的振子强度参数: Ω2=1.43×10-20, Ω4=2.08×10-20, Ω6=2.45×10-20 cm2.     

Über die Darstellung von 3β, 16α-und 3β, 16β-Diacetoxy-5α-pregnan-20-on

Zusammenfassung Die Synthese von 3, 16-Diacetoxy-5 -pregnan-20-on (VI) aus 3-Acetoxy-5 -pregn-16-en-20-on und eine verbesserte Darstellung von 3, 16-Diacetoxy-5 -pregnan-20-on (III) aus 3-Acetoxy-pregna-5, 16-dien-20-on werden beschrieben.     

Fe（acac）3-Al（i-Bu）3-α，α＇-联吡啶催化丙烯腈与苯乙烯共聚合

研究了Fe（acac）3-Al（i-Bu）3-α，α＇-联吡啶（acac=乙酰丙酮）催化体系催化丙烯腈（AN）与苯乙烯共聚合，用元素分析和核磁共振研究了共聚物的结构，在单体比为1：1时共聚物中丙烯腈／苯乙烯含量分别为49．3％和50．7％．用凝胶渗透色谱研究了聚合物分子量和分子量分布，共聚物分子量分布较窄．动力学研究表明共聚合反应对单体浓度呈一级关系，表观活化能为57．8kJ／mol．     

3α,7α,12α-三甲基丙烯酰基胆酸甲酯的制备与聚合物特性研究

以甲基丙烯酰氯为酰化试剂，合成了3α，7α，12α-甲基丙烯酰胆酸甲酯(CAME3MA)，研究了CAME3MA的光引发本体聚合和溶液聚合反应，并且对CAME3MA及其聚合物的特性进行了表征．实验表明：CAME3MA的本体光引发聚合转化率随光照时间的延长逐渐增加并达到一个最大值，最终的聚合转化率在36％左右，溶液聚合得到线性聚合物。     

新型激光晶体α—Nd：Ba3Y（BO3）3光谱性能研究

研究了高温相掺钕硼酸钇钡α Nd∶Ba3Y(BO3)3(α NBYB)晶体的光谱特性。α NBYB晶体具有R3空间群结构。吸收光谱表明:该晶体在808nm左右有比较强的吸收峰,其对应于4I9 2→4F5 2,2H9 2的能级跃迁,半峰宽(FWHM)15nm,相应的吸收截面为1.56×10-20cm2,荧光光谱表明:4F3 2→4I11 2能级跃迁有很强的荧光发射,其发射波长为1.058μm,相应的荧光寿命为70μs,发射跃迁截面为1.82×10-19cm2,并用J O理论计算了该晶体的振子强度参数:Ω2=1.43×10-20,Ω4=2.08×10-20,Ω6=2.45×10-20cm2。