相转移催化合成1—O—酰基—2,3,4,6—四—O—乙酰基—β—D—吡喃型葡萄糖…

本文报道了在相转移催化剂三乙基苄基氯化铵存在下，２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型葡萄糖和２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型半乳糖与苯甲酸衍生物、呋喃甲酸反应，合成了糖酯。经元素分析，ＩＲ．＾１Ｈ－ＮＭＲ，＾１３Ｃ－ＮＭＲ，ＭＳ谱确证了其中８个未知物的结构，产物具有高度的立体选择性，并皆被证实为β－端基异构体。     

de Bruijn—Good图D_n~3的强同态

de Bruijn—Good 图(下面简称 D—G 图)在非线性移位寄存器与编码理论中应用较为广泛.对这种图,以前在二元域上研究较多.近来对有限域上的一般情况引起了人们的注意.万哲先、刘木兰确定了 k=2情况下 D—G 图的全部6个2—1同态.我们对 k>2的一般情况引入了强同态的概念,并证明了若干基本定理.利用这些基本定理,我们有可能找到 D—G 图的全部强同态.由于强同态的数目随 k 的增大增长极快,所以,受计算机容量与速度的限制,只能对较小的 k 得出具体结果.本文给出了我们利用计算机得到 k=3情况下 D—G 图的全部强同态.     

三唑并嘧啶衍生物抑菌活性的定量构效关系模型

基于分子图论,计算21种三唑并嘧啶衍生物的电性距离矢量,通过最佳变量子集回归建立这些化合物对小麦赤霉病菌抑菌活性的最佳三元定量构效关系模型.交叉验证和预测结果表明,该模型具有良好的稳定性和预测能力,分析显示,与三唑并嘧啶衍生物对小麦赤霉病菌抑菌活性相关的5个结构碎片分别为—S—,—O—,X—,～CH～及—C—.     

不同形貌的α-Fe2O3的水热控制合成

以FeCl3为前驱体,异丙醇和水的混合溶液为溶剂,在150 ℃下,通过加入不同的阴离子的钠盐,用水热的方法合成了球形、梭形和立方形的α-Fe2O3.用TEM、SEM、XRD、SAED和UV-vis对样品进行了表征.结果表明加入不同的钠盐:碳酸钠、醋酸钠、碳酸氢钠,可以对α-Fe2O3的形貌进行有效控制.得到的方形,类球形和梭形的赤铁矿型α-Fe2O3具有类单晶结构,晶型较好.方形和梭形的α-Fe2O3是由25 nm左右的α-Fe2O3纳米颗粒聚集而成.UV-vis测试表明,与普通的α-Fe2O3相比,合成的α-Fe2O3不仅在可见光区有吸收,而且在紫外区也有较宽的吸收带.初步探讨了α-Fe2O3的形成机理.     

α-β不饱和酮及醋的简易合成法

考虑到(烷氧羰甲基)三苯基溴化锌及(苯甲酰甲基)三苯基溴鏻化易由三苯基膦与α-溴代乙酸酯或ω-溴代苯乙酮反应制得,而这些盐在弱碱的存在下又可迅速转变成相应的膦叶立德,因此我们设想在三苯基膦及碳酸钾水溶液存在下,α-溴代乙酸酯或ω-溴代苯乙酮与羰基化合物可按“一锅烧”反应生成α,β-不饱和化合物(4α-i)。实验结果(表1)表明本过程提供了α,β-不饱和酮及酯的简便合成法。     

不饱和格氏试剂与5一苯亚甲基巴比妥酸的共轭加成

我们曾报道了乙烯型烯烃基溴化镁与亚烃基丙二酸二乙酯、亚烃基乙酰乙酸乙酯及亚烃基丙二酸亚异丙酯的共轭加成,鉴于亚烃基巴比妥酸也具有环状的α,β-不饱和羰基的结构,研究它与不饱和格氏试剂的加成反应也是有意义的。Shalaby曾报道了5-苯亚甲基巴比妥酸衍生物的环外双键能与烷基和芳基卤化镁进行加成。本文研究了乙烯型烯基溴化镁与5-苯亚甲基巴比妥酸类的共轭加成反应,用过量的乙烯基类溴化镁与亚烃基巴比妥酸反应,得到一系列β,γ-不饱和仲烃基巴比妥酸等新化合物,其反应式如下:     

相转移催化Wulff—Kischner反应制备2—甲基呋喃

在相转移催化条件下,使用体积分数为５０％的水合肼进行Ｗｏｌｆｆ－Ｋｉｓｃｈｎｅｒ反应的方法,将糠醛还原为２－甲基呋喃的效果较好,并讨论了影响反应的各种因素。     

几种新型呋喃胺Schiff碱的合成

以自制的5-甲基-4-乙氧羰基-3-腈基-2-呋喃胺与取代芳醛为主要原料,以乙醇为溶剂、醋酸为催化剂,通过回流反应以70%～85%的产率合成了8种新的5-甲基-4-乙氧羰基-3-腈基-2-呋喃胺Schiff碱化合物,产物用紫外-可见吸收光谱,红外光谱,核磁共振氢谱和质谱进行了表征.     

相转移催化合成1－O一酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型葡萄糖和1－O－酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型半乳糖

本文报道了在相转移催化剂三乙基苄基氯化铵存在下，２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型葡萄糖和２．３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型半乳糖与苯甲酸衍生物、呋喃甲酸反应，合成了糖酯．经元素分析，ＩＲ．１Ｈ－ＮＭＲ，１３Ｃ－ＮＭＲ．ＭＳ谱确证了其中８个未知物的结构，产物具有高度的立体选择性，并皆被证实为β－端基异构体．     

5-甲基色胺衍生物的合成

以5-甲基色胺盐酸盐和邻溴苯乙酸为例, 研究了5-甲基色胺衍生物的合成方法. 在室温下用二环己基碳二亚胺(DCC)作为脱水剂, N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)活化酯法一锅法合成5-甲基色胺衍生物, 并通过FTIR、MS、1H NMR、13C NMR确定了目标化合物结构.     

氯化铈（Ⅲ）与α—羟基异丁酸配合物晶体结构的研究

近年来,我们在研究α-羟基异丁酸在萃取稀土领域中应用的基础上,对一系列的羟基异丁酸稀土配合物进行了合成、表征及晶体结构测定。本文对标题配合物的晶体结构进行了研究。1 配合物制备、化学组成及结构测定 将CeCl_3的水溶液加热近干,溶于甲醇,与α-羟基异丁酸的甲醇溶液以1:2的摩尔比混合,回流,室温静置数天后,得无色柱状晶体。元素分析值（括号内为计算值％）:Ce:33.424（33.538）;C:23.343（22.998）;H:4.849（4.308）。推得配合物的组成为Ce（C_4H_7O_3）2·Cl·2H_2O。结构测定方法见文献（1）。     

稀土钙钛矿型复合氧化物SmCoxFe1—xO3体系结构研究

钙钛矿型复合氧化物ABO_3由于其特殊的性能历来为固体物理学家与化学家所嘱目.本文借助XRD、IR、XPS等手段考察了S_mCo_xFe_(1-x)O_3体系的性质,研究了铁掺入B位后对该钙钛矿复合氧化物整体性质的影响.1 实验部分1.1 样品制备 将钴、铁、钐的硝酸盐溶液按化学计量配比混合蒸干,并使其分解,然后研磨,于800℃氧气氛中灼烧8小时,自然冷却至室温制得S_mCo_xFe_(1-x)O_3体系样品.1.2 结构测定 结构测定在日本理学D/MAX_3B型X射线行射仪上进行,用Cu～K_α辐射,高压40KV,电流30mA,扫描速度10°/min,取样间隔0.02°在2θ为20—70范围内收集该体系样品的衍射强度数据.红外光谱测定用KBr混合压片法制得样品,在Pekin-Elemer683红外光谱仪上测定.X光电子能谱测定用英国VG公司ESCALABMKⅡ型电子能谱仪,Mg—K_α射线(1253.6eV)为激发源.表面电荷效应对结合物的影响用污染的碳峰(Cs=284.50eV)进行校正.     

含铁硅钨杂多酸盐控制催化氧化环化乙酰丙酮

杂多酸化合物［γ-SiW₁₀{Fe(OH₂)}₂O₃₈]^6-(简写为{Fe₂SiW₁₀}) 在催化乙酰丙酮合成呋喃杂化衍生化合物2,5-二甲基-2,3-二羟基-3,4-二乙酰基-2,3-二氢呋喃(Ⅵ) 时,同时起到了氧化催化剂和环化催化剂的作用.详细的实验研究结果表明,之所以可以由乙酰丙酮成功合成化合物Ⅵ,是由于乙酰丙酮所有基团的协同作用以及催化剂{Fe₂SiW₁₀}的功能性.底物结构的稍许修饰将较大影响所得产物的结构.     

1,25(OH)2D3调节T2DM单核细胞对LPS的高反应性

探讨1，25（OH）2D3对2型糖尿病（T2DM）患者单核细胞的免疫调节作用。体外培养的外周单核细胞分别从23例正常对照和22例T2DM患者中获得。观察1，25（OH）：D3预干预后，单核细胞对TLR4配体（脂多糖，LPS）的反应性变化以及单核细胞表面CD14和TLR4表达变化。流式细胞仪分析单核细胞CD14和TLR4表达以及NF—KB—p65磷酸化水平，IL-1β和TNF-α水平用酶联免疫吸附法（ELISA）检测。T2DM单核细胞表面TLR4表达高于正常对照组（P〈0．05）；LPS使正常对照组单核细胞表面TLR4表达下降的幅度明显高于T2DM组（P〈0．05）。LPS干预后T2DM单核细胞的NF—KB—p65磷酸化水平和IL-1β和TNF-α浓度均明显高于正常对照组（P〈0．001）；1，25（OH）2D3预干预后，LPS对单核细胞表面CD14和TLR4表达、NF—KB—p65磷酸化水平和IL-1β、TNF-α浓度的影响在T2DM和对照组间比较无差异（P〉0．05）。研究结果表明1，25（OH）2D3对T2DM患者单核细胞的高反应性具有一定的免疫调节作用，这有助于我们近一步地认识和探讨1，25（OH）2D3对T2DM的固有免疫调节的作用。     

白藜芦醇甙结构、频率及热力学性质的量子化学研究

采用量子化学的密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(D)水平上对白藜芦醇甙(白藜芦醇与葡萄糖形成的糖甙)进行全优化Opt和频率Freq计算,结合有机结构知识和统计热力学原理,对计算结果进行了分析.得出了利于药物与受体作用形成电价和共价配合物,以发挥药理作用的几何结构依据和空间效应的依据.并结合热力学数据(平动和转动)得出了白藜芦醇甙的熵增效应,为药物与受体作用增加了自发的可能性.     

一类新型植物生长调节剂（Ⅱ）：β—萘氧乙酸二甲基烃基硅酯…

报道了一类新型含硅植物生长调节剂的合成。以二甲基氯甲基烃基硅烷和β－萘氧乙酸钾为原料制得了四种β－萘氧乙酸地甲基烃基硅甲酯，收率在５０％以上。其化学结构均经红外光谱、核磁共振谱和元素分析予以证实。     

三元水盐体系相图的研究——25℃时Ho_2(SO_4)_3—(NH_4)_2SO_4—H_2O和Er_2(SO_4)_3—(NH_4)_2SO_4—H_2O的溶度图

本文用溶解度法研究了25℃时Ho2（SO4）3—（NH4）2SO4—H2O和Er2（SO4）3—（NH4）2SO4—H2O,两种水盐体系相图。证明了上述两三元水盐体系的相图是由三支液相平衡线即:（NH4）;SO4;复盐水合物Ho2（SO4）2·（NH4）2SO4·8H2O或Er2（So4）3·（NH4）2SO4·8H2O及八水合物Ho2（     

几乎弱加细空间

证明了如下结果:(1)空间X是几乎弱加细空间当且仅当X是几乎离散弱加细可膨胀的,并且X的每个开覆盖u={Uα:α∈Λ},都存在X的稠密子集D和u的开加细V=∪n∈ωVn,使得x∈D存在b∈ω和α∈Λ有x∈Uα,并且st(x,Vn)∪βα;(2)如果X=∏α∈λXα是|Λ|—仿紧空间,则X是几乎弱加     

正交相三氧化钼湿度敏感性能的第一性原理研究

<正>交相三氧化钼(α-MoO_3)表面暴露原子较多,在湿度探测方面具有较大的应用潜力。本文利用Material Studio软件构建带有氧缺陷的非化学计量比α-MoO_3结构模型,利用基于密度泛函理论的第一性原理计算得到端氧缺陷α-MoO_3的形成能最低(约4.41eV)。研究了含有端氧缺陷的非化学计量比α-MoO_3作为基体对不同方向放置H_2O分子的吸附行为,发现H_2O分子沿垂直方向O端或水平方向以H端与基体表面Mo~(5+)作用时吸附较强,从H_2O分子向基体材料释放的电荷分别为0.11e和0.12e,使基体中载流子的密度增大并处于低阻态,进而产生对H_2O分子的敏感性能。该计算结果和文献实验结果一致。     

抗癌药5—羟基吡啶—2—甲醛缩氨基硫脲(5—HP)的合成

缩氨基硫脲类是近年来国外在筛选过程中发现的具有较好疗效和较新结构的抗癌药物.其中以5—羟基吡啶—2—甲醛缩氨基硫脲(5—HP)为最好,已进入白血病治疗的临床试验阶段,其作用机制是与体内的铁离子螯合而抑制核糖核酸还原酶,从而阻断了DNA 的合成.该类药物的今后动向值得注意,为此我们于1973年合成了5—HP 并由