海葵霉素多肽的分离和初步表征

经冻融法提取，丙酮沉淀，SP Sephadex C-25强离子交换和HPLC ODS反相色谱层析，从海葵（Actinia cari)中提纯到2个新的毒素多肽，命名为RSAPⅢ和RSAPⅣ。经SDS－聚丙烯酰胺凝胶电泳9SDS－PAGE）和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（MALDI－TOF－MS）鉴定，RSAPⅢ和RSAPⅣ均为单一成分，分子量分别为5327和5310。初步钠通道药理学实验表明，RSAPⅢ对豚鼠心室肌细胞钠通道表现出活性，使钠离子内流减少，起阻滞作用。     

树脂分离光度法测定金、钯、铂

用 Amberlyst A-26大孔阴离子交换树脂分离金(Ⅲ)、铂(Ⅳ)和钯(Ⅱ).在 HAc-NaAc缓冲液中,用易溶于水的显色剂N-烯丙基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲(ASATu)和N-间甲苯基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲(MMPT)测定.前者测定金(Ⅲ),后者同时测定铂(Ⅳ)和钯(Ⅱ).该法用于催化剂和阳极泥...     

四环素有关化合物的合成——Ⅰ.9-羟基十氢萘-1,3-二酮的合成

本文报告四圜素类抗生素A,B环的模型化合物9-羟基十氢萘-1,3-二酮(Ⅷ)的合成。Ⅱ起乙炔基化反应後,得到Ⅲ与Ⅳ。Ⅲ先经水化反应,继以水解,产生V。V与重氮甲烷作用生成Ⅳ,後者用无醇甲氧钠处理即环化而成Ⅷ。Ⅷ经浓盐酸脱水生成Ⅸ,经甲醇氯化氢处理生成Ⅹ。并推测Ⅷ的二个环是顺位相联接。     

甲基乙基丙二酸的不对称酯化反应

由甲基乙基丙二酸与l-薄荷醇的单酯化反应产物(Ⅰ)经酰氯(Ⅱ)转变为酰胺(Ⅲ),(Ⅲ)经皂化得到部分光学活性的甲基乙基丙二酸氢酰胺(Ⅳ),(Ⅳ)经Hoffmann降解得到部分光学活性的2-甲基-2-氨基丁酸(V).     

离子交换分离-石墨炉原子吸收光谱法测定饮用水中痕量铊

水样经硝酸酸化、蒸发浓缩后,调pH至1.7~2.0;用溴水氧化铊(Ⅰ)为铊(Ⅲ);用D401离子交换树脂分离出铊,而后用石墨炉原子吸收光谱法测定。在pH 1.8附近,铊(Ⅲ)可与砷(Ⅴ)、硼(Ⅲ)、钡(Ⅱ)、铍(Ⅱ)、钙(Ⅱ)、镓(Ⅲ)、钾(Ⅰ)、锂(Ⅰ)、镁(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、钠(Ⅰ)、锑(Ⅴ)、硅(Ⅳ)、锶(Ⅱ)、铋(Ⅲ)、铜(Ⅱ)、钛(Ⅳ)和钒(Ⅴ)分离;而铝(Ⅲ)、镉(Ⅱ)、铬(Ⅲ)、铁(Ⅲ)、镍(Ⅱ)、铅(Ⅱ)和锌(Ⅱ)不能与铊完全分离,但一般水样经分离程序后残留下来的这些物质不足以影响对铊的测定。方法的线性范围为25~500pg;测定下限为0.5ng·L~(-1)。方法用于实际样品分析,测定结果与已知值相符,加标回收率在94.0%~110%之间,测定值的相对标准偏差(n=8)在1.9%~15%之间。     

海南粗榧抗肿瘤有效成分的研究

自海南粗榧树皮中共分离出11种生物碱,其中9种生物碱经鉴定分别为脱氧三尖杉酯碱(Ⅰ)、异三尖杉酯碱(Ⅱ)、三尖杉酯碱(Ⅲ)、高三尖杉酯碱(Ⅳ)、三尖杉碱(Ⅴ)、桥氧三尖杉碱(Ⅵ)、脱甲基三尖杉酮碱(Ⅶ)、3-表西哈灭里辛碱(Ⅷ)、表三尖杉碱(Ⅺ),碱Ⅸ为一种新生物碱,碱Ⅹ的结构尚待进一步研究.动物试验结果表明碱Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ能延长白血病小鼠 L_(615)的生命,碱Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ和Ⅹ则无明显活性.碱Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ已经临床试用,初步观察到碱Ⅲ对急性和慢性粒细胞白血病有一定疗效.碱Ⅰ、Ⅱ和Ⅳ的疗效正在观察中.     

主族金属卟啉的合成与光电效应研究

本义研究了Al(Ⅲ)、Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)、Si(Ⅳ)、Ge(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)、Bo(Ⅲ)多元素的四苯基卟啉络合物的合成与光电效应。进一步完善和改进了Si(Ⅳ)、Ge(Ⅳ)、Bi(Ⅲ)四苯基卟啉络合物的合成方法。光电效应结果表明:这些主族元素的卟啉络合物比某些过渡金属卟啉具有较大的光生电压和光生电流。     

同原射线计量分析-荧光猝灭法同时测定Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)

在pH为3.35~3.85的B-R缓冲溶液中,稀土离子Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)均能与泛昔洛韦(FCV)形成络合物,并使FCV的荧光(λex/λem=304/370nm)显著猝灭。该体系荧光猝灭程度(△F)在一定范围内与Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)的质量浓度成正比,但荧光强度的减弱随Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)质量浓度的线性增幅存在显著差异。结合两组分荧光光谱强度的加和性,建立双组分信号响应的两条标准曲线,可据同原射线的计量分析法同时测定Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)。方法对Eu(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)的检出限分别为8.68、18.0ng/mL,线性范围分别为0.05~3.2、0.1~3.2μg/mL。     

双(环氧四氢双环戊二烯)醚及其二醇醚的合成和固化

合成了双(环氧四氢双环戊二烯)醚(Ⅱ)、双(环氧四氢双环戊二烯)乙二醚(Ⅲ)及双(环氧四氢双环戊二烯)丁二醚(Ⅳ)。以酸酐和甘油为固化剂时,它们的凝胶速度的次序为(Ⅱ)>(Ⅲ)>(Ⅳ),测定了由它们所得铸塑料的温度形变曲线,(Ⅲ)与(Ⅳ)的热机性能相似,而(Ⅱ)则优于(Ⅲ)及(Ⅳ),而与双环氧化双环戊二烯接近,将(Ⅱ)与双环氧化双环戊二烯比较,则(Ⅱ)为液体,且具有较快的凝胶速度。     

人工神经网络催化动力学光度法同时测定硒和铁

在酸性介质中,硒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)同时催化H_2O_2氧化二甲基黄褪色反应.研究发现:两者对H_2O_2氧化二甲基黄褪色反应的催化作用不具有加和性.根据这一现象,结合人工神经网络,建立了一种新的不经分离可同时测定硒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)混合物中硒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)各自含量的分析方法.方法应用于合成样品及烟草样品中硒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)的测定,结果满意.     

水上溢油的气相色谱-质谱法鉴别

利用气相色谱－质谱法分析水上溢油样品和可凝溢油源样品，通过比较溢油样品和可疑溢油源样品的总离子流图的轮廓、m/z 191和m/z 217质量色谱图指纹和姥鲛烷（Pr)与峰面积比值APr/APh,建立了水上溢油的GC－MS鉴别方法。     

Structure Determination and Detailed of 1H and 13C NMR Spectra Assignments of Villosumcoronarine-a New Diterpene from Hedychium Villosum Wall (Zingiberaceae)

Villosumcoronarin, a new diterpene isolated from the dried leaves of Hedychium villosum Wall (Zingiberaceae), yellow crystal (Et₂O), m.pl08.4-108.8℃, has the molecular formula C₂₀H₂₈O₂ derived from ESIMS (m/z 301, positive and m/z 299, negative), EIMS (m/z 300) and ¹³CNMR (DEPT 90 and DEPT135) spectral data., whose structure was elucidated as labda-8 (17), ll, 13-triene-15-oic-16-lactone (Figure 1) by the NMR spectral studies. The detailed NMR resonance assignments of these compound were achieved by using the 2D-NMR,¹H-¹H COSY, HMQC, HMBC and NOESY tests and comparing the spectroscopic data with yunnancoronarin B^[1,2] (figure 2).     

Studies on Chemical Composition of Anemone Altaica C.A.May (Ⅱ)

A new dispirolactone compound,C10H12O6 m.p.224-226℃,wasisolated from the ethyl acetate extract of the roots of anemone aJ-taica C.A.May,the Chinese medicinal herb,by using Si gel column chromatography.Its structure was determined as: 1,6,9,13-tetra-oxadispiro[4,2,4,2]tetradecane-2,10-dione by means of IR,NMR,MS spectra and X-ray diffraction analysis.     

以乙二胺为分子绳索的C60自组装单层膜和双层膜的激光质谱研究

富勒烯的固体薄膜一般分为气相沉积膜、液相沉积膜、LB(Langmuir Blodgett)膜和化学自组装膜.化学自组装膜是通过特定的化学反应,将富勒烯通过化学键固定于基片上而形成的膜.     

柱前螯合反应-高效液相色谱法测定超痕量Fe(Ⅱ),Co(Ⅱ),Fe(Ⅲ)

以吡啶偶氮类螯合剂为配体同时测定多种金属离子的高效液相色谱法研究虽有报道^[1～3],但还未见应用4-(5-氯-2-吡啶偶氮)-1,3-二胺基苯(5-Cl-PADAB)为配体与重金属螯合并进行高效液相色谱分离的文献。本文试图用反相分离方式研究Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)与5-Cl-PADAB螯合物的色谱保留行为并拟建立分离检测方法。研究结果表明,此方法能同时测定Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ),3种离子的检出限分别为4×10^-11、4×10^-11和2×10^-11g。该方法可用于矿样和天然水样分析,尤适于Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的价态分析。     

若干环戊二烯基(N,N-二苄基氨荒酸)锆衍生物的质谱研究

本文通过电子轰击谱,并借助于同位素丰度分析和亚稳跃迁数据,阐述了标题衍生物(MeCp)Zr(S_2CN(C_7H_7)_2)_3(Ⅰ)、CpZr(S_2CN(C_7H_7)_2)_3(Ⅱ)、(MeCp)_2ZrCl(S_2CN(C_7H_7)_2)(Ⅲ)和Cp_2ZrCl(S_2CN(C_7H_7)_2)(Ⅳ)的质谱断裂途径。对于配合物(Ⅰ)和(Ⅱ),可看到从分子离子中首先丢失N,N-二苄基氨荒酸配体或该配体的部分碎片离子(C_7H_7~+),构成两个配合物的主要断裂途径。而丢失Cp或MeCp配体,在两种配合物质谱中则有差别。一般地说,Cp较MeCp易于丢失。这可能由于MeCp比Cp有较强给电子能力,因而使配体与金属间键得以加强。对于配合物(Ⅲ)和(Ⅳ),上述关系不明显。在配合物(Ⅳ)中,通过同位素丰度分析,指明m/z 462和m/z 463两种不同离子组成的两簇峰相互重叠,构成观察到的一簇叠加同位素峰。     

反相离子对液相色谱分离-柱后衍生化学发光检测痕量金属离子

报道了反相离子对液相色谱-柱后衍生化学发光检测方法分离测定痕量的钴(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)及铬(Ⅲ).利用弱络合性的乳酸作为淋洗剂,加入适量的十二烷基磷酸钠作对离子试剂,研究了分离条件、发光条件及二者的匹配方式等因素对分离检测的影响.测定线性范围分别为(g/mL):Cr(Ⅲ)5.0×10^-9～1.0×10^-5;Fe(Ⅱ)2.0×10^-9～1.0×10^-5;Fe(Ⅲ〕8.0×10^-9～1.0×10^-5;Cu(Ⅱ)8.0×10^-11～1.0×10^-5及Co(Ⅲ)1.0×10^-11～1.0×10^-5.检出限分别为:10pgCr(Ⅲ),0.4pgFe(Ⅱ),20pgFe(Ⅲ),1.0pgCu(Ⅱ)及0.01pgCo(Ⅱ).     

Mass spectrometric characterization of toremifene metabolites in human urine by liquid chromatography-tandem mass spectrometry with different scan modes

The metabolism and excretion of toremifene were investigated in one healthy male volunteer after a single oral administration of 120 mg toremifene citrate. Different liquid chromatographic/tandem mass spectrometric (LC/MS/MS) scanning techniques were carried out for the characterization of the metabolites in human urine for doping control purposes. The potential characteristic fragmentation pathways of toremifene and its major metabolites were presented. An approach for the metabolism study of toremifene and its analogs by liquid chromatography-tandem mass spectrometry was established. Five different LC/MS/MS scanning methods based on precursor ion scan (precursor ion scan of m/z 72.2, 58.2, 44.2, 45.2, 88.2 relative to five metabolic pathways) in positive ion mode were assessed to recognize the metabolites. Based on product ion scan and precursor ion scan techniques, the metabolites were proposed to be identified as 4-hydroxy-toremifene (m/z 422.4), 4'-hydroxy-toremifene (m/z 422.4), α-hydroxy-toremifene (m/z 422.4), 3,4-dihydroxy-toremifene (m/z 404.2), toremifene acid (m/z 402.2), 3-hydroxy-4-methoxy-toremifene (m/z 456.2), dihydroxy-dehydro-toremifene (m/z 440.2), 3,4-dihydroxy-toremifene (m/z 438.2), N-demethyl-4-hydroxy-toremifene (m/z 408.3), N-demethyl-3-hydroxy-4-methoxy-toremifene (m/z 438.3). In addition, a new metabolite with a protonated molecule at m/z 390.3 was detected in all urine samples. The compound was identified by LC/MS/MS as N-demethyl-4,4'-dihydroxy-tamoxifene. The results indicated that 3,4-dihydroxy-toremifene (m/z 404.2), toremifene acid (m/z 402.2) and N-demethyl-4,4'-dihydroxy-tamoxifene (m/z 390.3) were major metabolites in human urine.     

电喷雾质谱法分析假单胞菌的代谢产物鼠李糖脂

采用电喷雾质谱(ESI-MS)结合碰撞诱导解离(CA)技术,分析了假单胞菌BS-03,利用甘油产的鼠李糖脂提取物。根据一级和二级质谱图确定了提取物中存在23种鼠李糖脂组分,主要由4种物质(RhC10、RhC10C10、Rh2C10和Rh2C10C10)构成,其中前3种的丰度较高也较平均。该提取物中单鼠李糖脂的含量高于双鼠李糖脂,并且双鼠李糖脂的二级质谱图中普遍存在强度较高的m/z为205、247的特征碎片离子,而单鼠李糖脂中却不存在此特征碎片离子。     

某些1-辛基-3,3-二甲基吲哚啉螺苯并吡喃的合成和光致变色性质

取代的吲哚啉螺苯并吡喃具有光致变色性质,在光信息显示和记录等现代技术领域已取得初步应用。以往的工作表明,这类化合物的光致变色性质与分子中的取代基有密切关系。氮上有长链烷基的吲哚啉螺苯并吡喃已有报道。