利用碳化氨水“干法”生产腐植酸铵肥料

去年,我们学习外地经验,采用碳化氨水(或碳铵)与高钙、镁风化煤相作用,“一步氨化”制取腐植酸铵肥料(以下简称腐铵肥)的湿法生产工艺。全县三百多个大队和生产队相继投入生产,并总结出湿法生产经验,有力地支援了农业生产。经过一年的田间实践,贫下中农普遍反映:施用腐铵肥后,作物具有发芽早、成熟早、根系发达、根毛显著增加、根深叶茂、茎秆粗壮、分蘖增加、籽粒饱满、产量提高等特点。因此,广大贫下中农迫切要求大量使用腐铵肥,实现农业“高产、稳产、低成本”的目的。但由于湿法工艺在生产过程中要加入     

如何利用不与氨水反应的风化煤制造腐植酸铵

在我国可制造腐植酸铵的原料是极其丰富的,如草炭、泥炭、褐煤、风化煤等,几乎遍及全国各地。但并非所有原料都能用直接加氨水的方法来制造腐植酸铵,即使原料中含腐植酸量较高,也不一定就行。因为有的原料所含腐植酸不是游离态,而是以铁盐或钙镁盐的形式存在的,游离态腐植酸及其铁盐都能与氨水直接反应,而其钙镁盐则不能发生如下的反应:Hu(COO)_nCa_(n/2) nNH_4OH(?)Hu(COONH_4)_n (n/2)Ca(OH)_2这个反应产生的氢氧化钙、氢氧化镁的溶解度,远远大于腐植酸钙、镁的溶解度,使反应主要向生成腐植酸钙的左方进行,因而得不到腐植酸铵。如果在这种原料中加氨水,少量氨以物理吸附的状态存在,大部分     

盐酸酸析法生产腐植酸铵

采用什么方法生产腐植酸铵,主要取决于原料的性质。交城的风化煤中含氧化钙3.50%、氧化镁2.10%,两者的总量远在1%以上,所以要用酸析法。如果煤中氧化钙、氧化镁很少在1%左右就可经粉碎后,直接氨化进行生产。用什么酸,一般以硝酸较好,盐酸次之、硫酸较差。我们就地取材,采用盐酸。此法基本原理是首先经过酸析,把难溶性的腐植酸钙、镁盐,变成可溶性的钙、镁盐,然后将钙、镁盐洗除;再进行氨化,就是把酸析后游离出来的腐植酸和氨结合生成腐植酸铵。     

答读者问

位于煤层上部的岩石常常是多孔、有裂缝的,这样使大气中的水和地下水都有可能渗透到煤层中。空气和水中的氧以及水中能起氧化作用的物质,在天然条件下,对于煤都能起氧化作用而生成腐植酸。煤层受到这样的氧化而性质发生变化的地带就是风化带。风化带的煤就是所谓的风化煤。由于地下水中溶有钙、镁盐,易与生成的腐植酸作用而形成难溶的腐植酸钙、镁盐。根据煤的风化带所处的地质环境不同,颇大一部分的风化煤的腐植酸常以钙、镁盐的形式存在。腐植酸结合钙、镁的量变动在1—10%之间(对原煤的百分比)。     

利用煤矸石制腐植酸类肥料

利用煤矸石为原料制取腐植酸类肥料,由于煤矸石中有不溶性腐植酸可加氨等碱性溶液,使之作用变成被作物吸收利用的可溶性腐植酸铵。土法生产的工艺流程如下:1.选料:选取煤矸、风化炭质页岩、低质煤中含腐植酸较高(20—30%)的作原料;2.干燥:晒干或烘干。3.粉碎:用球磨机或其他粉碎设备。粉碎颗粒越细越好;4.掺氨堆沤:将粉碎好的料平铺地上约2—3寸厚,周围留基(防止掺铵时氨水溢出)。按100斤粉料     

腐植酸的氨化机理的研究

从风化煤分离、纯化得到的腐植酸经化学转化为它的钙盐和钡盐或经甲基化和硅烷化作用制成相应的衍生物,用以封住腐植酸分子上的羧基和酚羟基或两者.将腐植酸及其各种衍生物在常温下用干燥过的氨进行氨化,然后用红外光谱法、核磁共振法和模型化合物的化学反应对氨化产物进行表征和研究.实验结果表明:氨主要与腐植酸分子上的羧基作用,同时又选择性地与邻位二酚基作用.在100℃以上长时间加热时,腐植酸会失水生成五元环的酸酐结构,证明腐植酸分子上有一定量的邻位羧基,而腐植酸铵的羧酸铵基会同时转化为酰胺基和少量羧基.基于上述结果可以概括出一些可能对改进腐铵肥料的生产工艺和产品质量具有参考价值的意见.     

腐植酸类肥料的刺激作用

一、正在发展中的腐植酸类生长刺激剂肥料最近几年来,我国广大群众对腐植酸类刺激剂肥料进行了极其广泛的试验研究和大面积推广应用,取得了显著成果。作为刺激剂用的腐植酸肥料,要求溶解度大,因此只有腐植酸的碱金属盐,如腐钠,腐钾,腐铵等才能满足要求。常用的刺激剂肥料主要为腐钠。由于原料和生产方法不同,腐钠也有很多品种。腐钠生产的基本原理是用烧碱(或纯碱)将原料煤(泥炭、褐煤或风化煤)中的腐植酸转化成可溶性的钠盐,与不溶的残渣分离。一般农村生产腐钠的方法是将原料煤粉加碱液堆沤,或加稀碱液热煮,或冷浸抽提,都制得了质量较好的腐钠。在工厂生产腐钠是将碱抽提液经澄清,浓缩,     

煤中腐植酸的研究

进行了我国若干泥煤、褐煤和氧化及风化烟煤试样的煤质鉴定、腐植酸含量和腐植酸组成结构特征的研究。表明泥煤多属低地泥煤,有较高的腐植酸含量(约40—50%)。褐煤腐植酸含量变动较大,在3.3—67.8%;随着煤化程度增加,腐植酸量有明显减少的趋势。氧化和风化烟煤的腐植酸含量决定于氧化风化程度和烟煤原来的变质程度、还原程度和岩相组成.适度氧化和风化的烟煤腐植酸收率最高。低变质烟煤镜煤氧化或风化时腐植酸的收率较高;高变质煤、高还原煤和外皮质、丝炭氧化都不容易生成腐植酸。腐植酸还可以分为黑腐酸、棕腐酸及黄腐酸三个组分。这些组分结构上的差异主要表现在可溶性腐植酸有较高的氢含量、显著低的光密度、高的纸上电泳迁移率和烷烃基结构比例大。纸上色谱和溶剂萃取的研究指出这些组分还可以再细分,而腐植酸是这些组分的复杂混合物。     

希土产品微量镁和钙的比色测定

希土产品中镁和钙的测定,一般选用氨水分离法,由于空白高,微量镁和钙有可能吸附,测定结果的准确度较差。本文用阳离子交换树脂使希土同镁和钙分离,并分别比色测定镁和钙。方法适用于0.0001—0.010％镁和0.0002—0.020％钙的测定(以1克样计算)。 (一) 试剂和仪器     

腐植酸比色法和容量法的改进

腐植酸是一组由植物残体经一系列分解而形成的复杂有机酸。其组成可分为黑腐酸,棕腐酸和黄腐酸,主要由碳、氢、氧、氮四元素组成,难溶于水,显酸性,与强碱或氨水作用生成易溶于水的腐植酸盐类,施入土壤中后,能改良土壤,提供养分,并能刺激植物生长,改善作物的素质,增加产量,因此,腐植酸类肥料是一种多功能,增产效果好的有机肥料。天然腐植酸主要存在于褐煤、草炭、风化煤中。我国资源丰富。贫下中农总结草炭的找矿标     

风化煤腐植酸与Ca(H2PO4)2相互作用机理的研究

采用化学法及ＩＲ、ＸＲＤ、ＸＰＳ等综合解析手段,研究了风化煤腐植酸（ＨＡ）、腐植酸钾（ＨＡ－Ｋ）与磷酸一钙「Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２」之间的反应特征,探讨了二者的反应机理。结果表明,磷酸一钙与ＨＡ基本未发生反应,而与ＨＡ－Ｋ反应后生成ＫＨ２ＰＯ４以及ＨＡ与ＣａＨＰＯ４的有机－无机复合物,但该复合物不太稳定,在水溶液中易水解生成腐植酸钙（ＨＡ－Ｃａ）和Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２。本研究将为研制以煤炭腐植酸为基     

腐植酸核磁共振波谱的研究 Ⅱ.风化煤黄腐酸的自旋晶格弛豫时间

腐植酸的化学结构目前还不很清楚。人们虽采用了各种现代化仪器与手段进行研究,但都未取得令人满意的结果。近年来利用核磁共振波谱法表征了土壤、水域和其它来源的腐植酸,但对风化煤黄腐酸还缺少研究。Ogner 曾利用~(13)C—NMR谱图定量计算了腐植酸中各类碳的相对含量。我们曾指出他忽略NOE 作用和饱和作用的影响是不合适的。因缺少腐植酸中各类碳的T_1值作参考,使定量测定NMR 谱图时无法确定合适的PR 值。关于风化煤黄腐酸中各类碳的T_1,值,国内外尚未见报导。本文采用PRFT 法(Partially Relaxed Fourier Transform),估测了巩县风化煤黄腐酸中各类碳T_1,值的范围,为今后用NMR 法研究腐植酸结构提供了一个重要参数。     

EDTA络合滴定法快速测定矿石中钙、镁

试样用盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解,在pH值为6～9时,经六次甲基四胺-铜试剂分离铁、铝、镍、钴、铅、锌、铜、镉、锰等干扰元素后,在pH=10的氨水和氯化铵缓冲溶液中,以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂,用EDTA络合滴定法测定钙镁合量;另在氢氧化钾溶液中,用钙试剂为指示剂,以EDTA络合滴定法测定钙量,从而计算镁的含量。当样品钙高镁低或者镁高钙低时,低含量的镁量或钙量(<5%)可用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法准确测定,使结果更准确。实验中对三个标准样品中的钙和镁进行多次测定,结果与认定值相符,相对标准偏差在0.69%～1.3%(n=7),加标回收率在99%～102%。方法实用性强,已经成功应用于各类矿石中钙镁的检测。     

EDTA络合滴定法快速测定矿石中钙、镁

试样用盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解,在pH值为6～9时,经六次甲基四胺-铜试剂分离铁、铝、镍、钴、铅、锌、铜、镉、锰等干扰元素后,在pH=10的氨水和氯化铵缓冲溶液中,以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂,用EDTA络合滴定法测定钙镁合量;另在氢氧化钾溶液中,用钙试剂为指示剂,以EDTA络合滴定法测定钙量,从而计算镁的含量。当样品钙高镁低或者镁高钙低时,低含量的镁量或钙量(<5%)可用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法准确测定,使结果更准确。实验中对三个标准样品中的钙和镁进行多次测定,结果与认定值相符,相对标准偏差在0.69%～1.3%(n=7),加标回收率在99%～102%。方法实用性强,已经成功应用于各类矿石中钙镁的检测。     

堆沤腐肥时防止跑氨的一种方法

在堆沤熟化制造腐植酸铵过程中,跑氨现象很普遍。我们用测定酸碱度的试纸测定的方法,对用尼龙胶布覆盖和木板、水泥板封面的密闭池(室)熟化的情况,作了一些调查,发现上述覆盖密闭也不能全部控制跑氨现象。氨很容易挥发,只要稍有孔隙,就钻空而出,特别是填料不足,留有空间的密闭池(室),这些空间就充满氨气,盖门一开,大量跑氨。为解决这问题,我们用腐植酸原料(泥炭、风化煤、煤矸石等)进行封面堆沤。做法是:(1)用砖砌成四壁密闭的氨化池。     

腐植酸热裂解色谱-质谱研究

用裂解色谱质谱(PGC-MS)法鉴别了八种不同来源腐植酸(HA)的裂解产物,并根据谱图特征作了分类对比,从两种泥炭腐植酸中分别鉴定出30多种化合物(其中包括质量色谱得到的低沸点化合物、乙烯、丙烯等),其主要组分为一系列芳香化合物及与多糖有关的乙醛、丙酮、和呋喃衍生物以及少量的含氮化合物等。吐鲁番风化煤HA、萍乡风化煤HA和灵石风化煤硝基腐植酸(NHA)裂解产生(除低沸点和高沸点区的裂解产物外)难以分辩的裂解色谱峰,表明它们具有更稳定的结构。而土壤HA、灵石风化煤HA和吉林风化煤NHA介于上述两首之间。     

八种腐植酸的程序升温裂解质谱表征

本文提出一种在质谱中直接程序升温裂解的方法(PY/MS)来考察腐植酸。结果表明,该方法在表征腐植酸上很有效。考察了来自土壤、泥炭和风化煤的八种腐植酸。根据PY/MS的结果,它们可以分为三类。第一类是米自土壤的腐植酸。它们的脱H_2O、脱CO_2及脱SO_2的过程在温度不到300℃时就已结束,并且只产生少数裂解产物。第二类来自风化煤。该类的这三个过程延续到400℃以上,但裂解产物很少。来自泥炭的腐植酸归于第三类。该类的这三个过程也延续到400℃以上,同时可见脱H_2O、脱SO_2明显存在着两个不同的阶段,并在400℃以下就产生了众多的多环烃化合物及单环芳烃化合物。     

天然橡胶-黄腐酸的非均相接枝聚合

腐植酸是一种组份和结构很复杂的天然大分子。利用腐植酸中的自由基进行烯类单体在腐植酸上的接枝聚合反应,已有报道,但尚未见到腐植酸与双烯聚合物反应获得接枝聚合物的报道。巩县风化煤黄腐酸是腐植酸中分子量较小(M_n=1035)的部分,它的结构特点已进行过较详细的表征。本文以这种黄腐酸为原料,在60℃下,以苯为天然橡胶的溶剂,以水为黄腐酸的溶剂,以过氧化苯甲酰为引发剂,聚合得到了天然橡胶与黄腐酸的接枝聚合物,并对接枝聚合物进行了一些表征。     

札赉诺尔褐煤轻度氧解制取腐殖酸的反应条件考察

札赉诺尔褐煤易被稀硝酸或热空气氧化,并能得到高收率的再生腐殖酸.用硝酸氧化的最佳条件为:温度50℃,反应时间1小时,硝酸浓度10%,硝酸添加量:煤=0.5:1;用热空气在沸腾层内氧化24小时,温度为220℃,可得到75%收率的氧化煤,含腐殖酸90%(无水无灰基).对氧化煤的若干性质作了分析.氧化煤可用稀氨水或氨-空气混合物氨化.其氨化产物为多效的水溶性有机化学肥料,亦为一有效的陶瓷泥浆处理剂.     

改进碳化氨水浓度分析的迠议

1.碳化氨水与纯氨水比重是不同的。碳化氨水以碳铵为主体,比重随所含CO_2及NH_3的多少而增减。当NH_3含量高而CO_2低时,比重小于1,增加CO_2的含量时,比重可大于1。纯氨水的比重皆小于1,它随着NH_3含量的增加而有规律的递减。碳化氨水则不同于纯氨水单纯受NH_3的影响有规律可循,它受到CO_2及NH_2双重影响。因此,将碳化氨水的滴度换算成百分含量时必须用比重计测其比重,或者由CO_2含量与比重差别进行计算。