螯合树脂富集—激光气化等离子体发射光谱测定地质样品中铂族元素和金

采用含Ｎ，Ｓ功能团的螯合树脂ＹＰＡ４富集铂族元素和金。Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｏｓ的吸附率为９８％以上，Ｉｒ为９２％，Ｒｕ为９０％，Ｒｈ为８７％。把树脂灰化，用激光将其灰份气化输入等离子体激发，光谱测定。取样５ｇ时，可测定０．２ｎｇ／ｇ的Ａｕ，０．６ｎｇ／ｇ的Ｏｓ，Ｉｒ，０．０６ｎｇ／ｇ的Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｒｕ。标样分析结果与标准植吻合。     

用刚果红离子缔合负载形成树脂分离Rh,Ir,Pt,Pd,Au的研究

研究了锇铱矿的锇钌蒸残液中Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ的分离条件。于ｐＨ１．０的ＨＣｌ介质中将贵金属吸附于刚果红负载形成树脂上，以分离贵贱金属。然后用０．５ｍｏｌ／ＬＨＣｌ洗脱Ｒｈ；３ｍｏｌ／ＬＨＣｌ洗脱Ｉｒ；０．５％的ＮａＳＣＮ－０．１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ洗脱Ｐｔ；５ｇ／Ｌ硫脲－０．１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ洗脱Ｐｄ；５０ｇ／Ｌ硫脲－０．１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ洗脱Ａｕ。洗脱顺序是Ｒｈ＞Ｉｒ＞Ｐｔ＞Ｐｄ＞Ａｕ。这五种贵金属的回收率在９５％～１０１％之间。     

以新指示反应高敏催化光度测定痕量钌

钌（Ｒｕ￣Ⅲ）对高碘酸钾氧化无色孔雀绿的显色体系有催化作用，借此催化光度测Ｒｕ￣Ⅲ，灵敏度高。在２０～３０℃下３０～６０ｍｉｎ内，以１ｃｍ吸收池内测得吸光度０．１为可准确测极限，则可测最低浓度为０．０８ｎｇ·ｍＬ￣（－１），若表示为间接摩尔吸光系数则 ＝２．０×１０￣８ｍｏｌ￣（－１）·Ｌ·ｃｍ￣（－１）。工作曲线线性范围为０．０４～０．３６ｎｇ／ｍＬ（室温约为２６℃）．其它贵金属如Ｏｓ￣Ⅷ、Ｒｈ￣Ⅲ、Ａｕ￣Ⅲ、Ａｇ￣Ⅰ、Ｐｄ￣Ⅱ、Ｐｔ￣Ⅳ等至少可允许分别存在２００ｎｇ／ｍＬ、１ｎｇ／ｍＬ、２００ｎｇ／ｍＬ、３０００ｎｇ／ｍＬ、２５ｎｇ／ｍＬ和５ｎｇ／ｍＬ。测定了含所有贵金属和某些其它常见金属人工混合液中的痕量Ｒｕ￣Ⅲ，不含Ｉｒ￣Ⅳ时回收率为９８．５％～１０１．０％，含２．３倍于Ｒｕ￣Ⅳ重量的ｌｒ￣Ⅳ时回收率为１０１．５％～１１２％。     

反相高效液相色谱法分离铂族金属及其伴生元素

本文报道以２－（６－甲基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二乙氨基酚作柱前衍生试剂，以甲醇／水＝８２／１８（Ｖ／Ｖ），含１０ｍｍｏｌ／ＬｐＨ５．０醋酸盐缓冲溶液，１０ｍｍｏｌ／Ｌ水杨酸钠，５ｍｍｏｌ／ＬＴＢＡ．Ｂｒ作流动相，反相高效液相色谱法定量分离测定Ｒｕ（Ⅲ），Ｒｈ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｏｓ（Ⅳ）、Ｉｒ（Ⅳ）、Ｐｔ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）和Ｃｕ（Ⅱ）。当Ｓ／Ｎ＝３时，各金属离子的检出限分别为（ｎｍ     

偏最小二乘催化极谱法同时测定铂,钯,铑

应用Ｍ２７３Ａ电化学系统中的线性扫描技术，确定了０．７５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４－１．５％ＮＨ４Ｃｌ－２．８ｍｍｏｌ／Ｌ（ＣＨ２）６Ｎ４－０．００２５％Ｎ２Ｈ４．Ｈ２ＳＯ４为偏最小二乘极谱法同时测定Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ的最佳极谱体系。Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ的线性范围为３．２ｍｇ／Ｌ、０－１５．０ｍｇ／Ｌ和０－１．０ｍｇ／Ｌ。模拟样品及实际样品的回收率在９０．３－１０７．７％之间。     

4─氨基─1，2，4─三氮唑树脂对Ir（Ⅳ）和Ru（Ⅳ）的吸附行为

４－氨基－１，２，４－三氮唑树脂（４—ａｍｉｎｏ—１，２，４—ｔｒｌａｚｏｌｅｒｅｓｉｎ，４－ＡＴＲ）功能基含量３．７６ｍｍｏｌ／ｇ４—ＡＴＲ。它对Ｉｒ（Ⅳ）、Ｒｕ（Ⅳ）的吸附容量分别为５３５（２．７８），３８６（３．８２）ｍｇ／ｇ４—ＡＴＲ（ｍｍｏｌ／ｇ４—ＡＴＲ）；吸附摩尔比分别为０．７４，１．０２（离子／功能基）．４—ＡＴＲ对Ｉｒ（Ⅳ）、Ｒｕ（Ⅳ）的表观吸附活化能分别为１３±２，１９±４ＫＪ／ｍｏｌ；吸附热焓分别为４０±９，２１±７ＫＪ／ｍｏｌ。在Ｉｒ（Ⅳ）、Ｒｕ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋共存的溶液中，４—ＡＴＲ对Ｉｒ（Ⅳ）、Ｒｕ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）有良好的选择吸附性．树脂吸附Ｉｒ（Ⅳ）、Ｒｕ（Ⅳ）前后红外谱图的变化表明功能基与金属离子形成配合物．     

3－氨甲基吡啶树脂的合成及五种氨基吡啶树脂对金铂吸附性的比较

研究了反应物配料比３－ＡＭＰ／Ｃｌ（摩尔比）、反应温度与时间对大孔型３－氨甲基吡啶树脂（３—ＡＭＰＲ）性能的影响规律．在最佳合成工艺条件下制得３－ＡＭＰＲ的功能基含量为３．１６ｍｍｏｌ／ｇ树脂．３－ＡＭＰＲ对ＡｕＣｌ６（２－），ＰｔＣｌ６（２－），ＩｒＣｌ６（２－），ＰｄＣｌ４（２－），ＲｈＣｌ６（３－）的吸附容量分别为８００．８，３８７．８，３８６．３，１３３．０，１０５．５ｍｇ金属／ｇ树脂；配位比分别为１．２９，０．６３，０．６４，０．４０，０．３３。比较了３—ＡＭＰＲ、２－ＡＭＰＲ、４－氨基吡啶树脂（４－ＡＰＫ）、３—ＡＰＲ、２－ＡＰＲ五种树脂对ＡｕＣｌ４－、ＰｔＣｌ６（２－）的吸附性，其中３－ＡＭＰＲ为最佳。     

低空白镍铳试金预富集中子活化分子测定地球化学标准物质中的铂族 …

研究了镍铳试金预富集中子活化分析测定岩石样品中的铂族元素。纯化捕集剂氧化镍,大大降低了化学分离全流程铂族元素的空白。取样量为５０ｇ时,所需溶剂各元素的空白值为（ｎｇ／ｇ）：Ｐｔ〈０．０５、Ｐｄ〈０．０５、Ｏｓ〈０．０１、Ｒｕ〈０．０５、Ｒｈ〈０．０５、Ｉｒ＝０．００２。用平面锗探测器测定Ｒｈ使测定下限降低了两个数量级。对几种国标地球化学标准物质的测定结果与推荐值基本符合。     

迭代目标转换因子分析光度法同时测定钯,铑

钯，铑二元素于ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，在表面活性剂Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００存在下与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ形成灵敏度较高的紫红色络合物，其摩尔吸光系数分别为ε５６５＾ｐｄ＝１．４４×１０＾５，ε５６２＾Ｒｈ＝１．１７×１０＾５（Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１）。二元素络合物吸收光谱发生严重重叠。本文探讨了在上述体系中同时测定Ｐｄ，Ｒｈ的最佳条件，并采用迭代目标转换因子分析法（ＩＴＴＦＡ）对Ｐｄ，Ｒｈ     

双硫腙螯合形成树脂分离富集地质样品中的微量金,铂,钯及其测定

研究了双硫腙螯合形成树脂的合成及其分离富集地质样中Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ的条件。于ｐＨ１．５的ＨＣｌ介质中，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ定量吸附于Ｈ２ＤＺ形成树脂上与大量贱金属分离。用０．６ｍｏｌ／Ｌ的硫脲－０．１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ洗脱贵金属，回收率均在９４％－１０６％之间。铁也部分上柱，用磺基水杨酸与酒石酸１：１联合掩蔽除去。     

COMPARISON OF CATALYTIC REACTIVITIES OF TRIPHENYL－PHOSPHINE COMPLEXES OF Ru，Rh，Pd，Fe，Co，Ni IN THE MALEIC ANHYDRIDE HYDROGENATION

ＣＯＭＰＡＲＩＳＯＮＯＦＣＡＴＡＬＹＴＩＣＲＥＡＣＴＩＶＩＴＩＥＳＯＦＴＲＩＰＨＥＮＹＬ－ＰＨＯＳＰＨＩＮＥＣＯＭＰＬＥＸＥＳＯＦＲｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｆｅ，Ｃｏ，ＮｉＩＮＴＨＥＭＡＬＥＩＣＡＮＨＹＤＲＩＤＥＨＹＤＲＯＧＥＮＡＴＩＯＮＣＯＭＰＡＲＩＳＯＮ...     

微量贵金属对Co／γ-Al_2O_3的作用及其结构表征Ⅰ．Co－M／γ－Al_2O_3催化剂的活性及其XRD和XPS表征

催化剂采用等量浸渍法，先后将Ｃｏ与贵金属组分浸于γ－Ａｌ２Ｏ３上，经５００℃焙烧，４５０℃氢气还原制得（ｍＣｏ３Ｏ４／ｍＡｌ２Ｏ３＝０．０８，ｍ贵金属／ｍ催化剂＝１／１０００）．ＣＯ氧化活性的测定结果表明，贵金属Ｐｔ和Ｐｄ与Ｃｏ之间具有明显的协同催化作用，而Ｒｈ与Ｃｏ的协同作用较差．在Ｃｏ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｃｏ－Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３上，ＣＯ１００％转化的温度较在Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３上下降了约６０℃，而在Ｃｏ－Ｒｈ／γ－Ａｌ２Ｏ３上仅下降了２５℃左右．ＸＲＤ和ＸＰＳ的表征结果表明，Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３中Ｃｏ以高分散的金属Ｃｏ相和类似ＣｏＡｌ２Ｏ４的尖晶石相存在，而Ｃｏ－Ｍ／γ－Ａｌ２Ｏ３（Ｍ＝Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ）催化剂中，Ｃｏ相已完全被还原为零价．高分散的金属钴相和贵金属相的协同作用，可能与氧从贵金属至Ｃｏ相上的溢流效应有关．     

QUANTUM CHEMICAL STUDY ON THE MECHANISM OF PRODUCING OXYGENATES IN FISCHER－TROPSCH SYNTHESIS ON M／SiO＿2 （M＝Ni， Ru， Rh， Pd） CATALYSTS

ＱＵＡＮＴＵＭ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＳＴＵＤＹ　ＯＮ　ＴＨＥ　ＭＥＣＨＡＮＩＳＭ　ＯＦ　ＰＲＯＤＵＣＩＮＧ　ＯＸＹＧＥＮＡＴＥＳ　ＩＮ　ＦＩＳＣＨＥＲ－ＴＲＯＰＳＣＨ　ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ　ＯＮ　Ｍ／ＳｉＯ＿２　（Ｍ＝Ｎｉ，　Ｒｕ，　Ｒｈ，　Ｐｄ）　ＣＡ...     

氧化铝负载二苯基硫脲分离富集电感耦合等离子体原子发射光谱测定铂、钯、金和铑

1　引　　言地质样品中痕量的铂族元素须经富集处理后测定 ,离子交换法、火试金预浓集、Ｓｅ ,Ｔｅ共沉淀富集等分离富集方法 ,操作繁琐、复杂。本文采用氧化铝负载二苯基硫脲分离富集电感耦合等离子体原子发射光谱法 (ＩＣＰ ＡＥＳ)测定地质样品中痕量Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ和Ｒｈ ,发现加入ＳｎＣｌ2 可以大幅度地提高Ｐｔ和Ｒｈ的回收率 ,方法简单、快速。2　实验方法2 .1　主要仪器及试剂　ＡｔｏｍＳｃａｎ2 5型单道扫描电感耦合等离子体发射光谱仪 (美国ＴＪＡ公司 ) 10 0 0ｍｇ ＬＰｔ、Ｐｄ、Ａｕ和Ｒｈ标准储备液 (国家标准物质研究中…     

甲烷部分氧化制合成气Ⅰ．催化剂设计

在已有的关于甲烷催化部分氧化和催化氧化资料的基础上，假设了一个甲烷部分氧化反应的机理，并据此提出了催化剂设计的原则．在分析了Ｏ２，ＣＯ和Ｈ２等在金属表面上的吸附热的基础上，得出如下结论：金属Ｎｉ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｒｕ和Ｉｒ可作为甲烷部分氧化催化剂的主要组分，Ｃｕ将是最佳助剂，具有较好的氢溢流功能的Ａｌ２Ｏ３可作为最佳载体     

甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究 Ⅱ助剂对催化性能的影响

考察了碱金属助剂对ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２ＡＣ催化剂上甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯反应性能的影响及助剂的作用。结果表明：采用不同碱金属助剂时的碳酸二甲酯收率顺序为Ｋ＞Ｎａ＞Ｌｉ；ＫＯＡｃ助剂的主要作用是与ＰｄＣｌ２、ＣｕＣｌ２发生化学反应，促进催化活性位的形成；ＫＯＡｃ为助剂母体的效果明显好于ＫＣｌ母体；Ｋ助剂的最佳含量为２～３ｗ％；在反应温度Ｔ＝１５２℃，进料气体空速和液体空速分别为１４８３ｈ－１和４ｈ－１，进料ＣＯＯ２比为２８３时，对于Ｐｄ＝０６１ｗ％，原子比为ＰｄＣｕＫ＝１１４１４的ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２－ＫＯＡｃＡＣ催化剂，在６ｈ的运转时间内碳酸二甲酯的时空收率可达到３１７～３６１ｇＬ－ｃａｔｈ，甲醇的单程转化率为１４８～１６９％     

用苯基硫脲-磷酸三丁酯体系连续萃取分离钯(Ⅱ)、铂(Ⅳ)、铑(Ⅲ)

研究了用苯基硫脲－磷酸三丁酯体系对 Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、 Ｒｈ（Ⅲ）进行连续萃取分离的新方法。在 ＨＣｌ介质中，控制不同的萃取条件，可将 Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（ Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）按顺序定量分离。确定了萃取分离的适宜条件，当Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）三者含量比例在１００：１：１，１：１０：１及１：１：１００范围内，均可得到定量分离。常见贱金属不影响萃取分离，贵金属中Ｏｓ（ Ⅳ）、 Ｉｒ（ Ⅳ）允许相当量存在， Ｒｕ（Ⅲ）只允许 ５ μｇ共存量。作了合成样品中 Ｐｄ（Ⅱ）、 Ｐｔ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）的分离和测定，结果满意。     

含dppm桥的双核过渡金属配合物中金属─金属间的相互作用

应用ＥＨＭＯ法研究了一系列含ｄｐｐｍ双二苯基膦甲烷桥的双核过渡金属配合物［ＰｄＢｒ（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２Ｃｌ_２（μ－ＣＯ）（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｐｄ，Ｒｈ），［ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２－（μ－Ｃｌ）_２Ｃｌ_４（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｎｂ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｒｕ）的电子结构。根据配合物的成键特征，对其金属－金属的相互作用进行了分析。计算结果可以作为解释这类配合物的某些物理化学性质的理论依据。     

顺丁烯二酸酐均相配位催化氢化反应研究

研究了在室温和大气压力下，几种过渡金属络合物对顺丁烯二酸酐氢化生成琥珀酸酐的催化活性，实验结果表明，它们的催化活性顺序是：ＰｄＣｌ２（ＰｈＣＨ２ＣＮ）２〉ＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３〉ＰｄＣｌ２（ＰｈＣＮ）２〉ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２＝ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）２，在所应用的反应条件下，其中催化活性最高的络合物，ＰｄＣｌ２（ＰｈＣＨ２ＣＮ）２，给出了琥珀酸酐的产率高达９３．０％。     

含dppm桥的双核过渡金属配合物中金属─金属间的相互作用

应用ＥＨＭＯ法研究了一系列含ｄｐｐｍ双二苯基膦甲烷桥的双核过渡金属配合物［ＰｄＢｒ（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２Ｃｌ_２（μ－ＣＯ）（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｐｄ，Ｒｈ），［ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２－（μ－Ｃｌ）_２Ｃｌ_４（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｎｂ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｒｕ）的电子结构。根据配合物的成键特征，对其金属－金属的相互作用进行了分析。计算结果可以作为解释这类配合物的某些物理化学性质的理论依据。