(2S,3S,4R)-2-正戊基-3,4-二叠氮基四氢噻吩的合成

以（＋）－4，10－二氧杂三环[5.2.1.O^2,6]－癸－8－烯－3－醇为原料。经8步反应，对映选择性地合成出去氧维生素H的重要中间体：（2S，3S，4R）－2－正戊基－3，4－二叠氮基四氢噻吩。为对映选择性合成手性四氢噻吩类化合物提供了新的方法。     

甲苯类化合物的选择性氧化

综述了以O2为清洁氧源甲苯类化合物的气相和液相选择性氧化.甲苯类化合物的气相选择性氧化中主要介绍了金属氧化物、分子筛和负载型催化剂并对影响催化剂活性和选择性的因素进行了分析;甲苯类化合物的液相选择性氧化中重点介绍了MC (mid-century)催化体系及其反应机理方面的研究进展,并特别介绍了仿生催化在甲苯类化合物催化氧化中的应用.对各催化氧化体系的应用前景进行了展望.     

银催化下三氟甲基取代的2-咪唑啉化合物的合成

探索了银盐催化下,三氟甲基酰腙与异氰基乙酸乙酯的[3+2]环加成反应,合成了一系列三氟甲基取代的2-咪唑啉化合物.该方法具有反应速度快、产率高和立体选择性好等特点,为合成三氟甲基取代的2-咪唑啉类化合物提供了一种快速有效的新方法．     

代谢标记小分子探针6-炔基-2-乙酰氨基半乳糖的合成

以乙酰氨基半乳糖为起始原料,经过叔丁基二甲基硅基对糖环的6位选择性保护,随后将1,3,4进行甲氧甲基保护,选择性脱除6位保护基,经Dess-Martin氧化、Bestmann′s试剂和酸性条件下去保护后得到目标化合物,并通过单晶衍射确定了中间体7的结构;本文为6-炔基-2-乙酰氨基半乳糖的合成提供了有效的制备方法,为后续相关生物学研究提供了基础。     

2-烷基-6-甲氧基-1,4-苯醌的全合成

3,5-二甲氧基苯甲醛经格氏、氧化反应制到3,5-二甲氧基苯基烷基酮, 然后在微波辐射下经黄鸣龙还原和选择性脱甲基化、Teuber氧化反应制得目标化合物, 产率均在50%以上. 产物结构经IR, 1H NMR, 元素分析等进行了表征.     

甲苯类化合物的选择性氧化

综述了以O2为清洁氧源甲苯类化合物的气相和液相选择性氧化。甲苯类化合物的气相选择性氧化中主要介绍了金属氧化物、分子筛和负载型催化剂并对影响催化剂活性和选择性的因素进行了分析;甲苯类化合物的液相选择性氧化中重点介绍了MC(mid-century)催化体系及其反应机理方面的研究进展,并特别介绍了仿生催化在甲苯类化合物催化氧化中的应用。对各催化氧化体系的应用前景进行了展望。     

甲苯类化合物的选择性氧化

综述了以O2为清洁氧源甲苯类化合物的气相和液相选择性氧化.甲苯类化合物的气相选择性氧化中主要介绍了金属氧化物、分子筛和负载型催化剂并对影响催化剂活性和选择性的因素进行了分析;甲苯类化合物的液相选择性氧化中重点介绍了MC (mid-century)催化体系及其反应机理方面的研究进展,并特别介绍了仿生催化在甲苯类化合物催化氧化中的应用.对各催化氧化体系的应用前景进行了展望.     

TBAC/TBHP体系下6-氨基甲酰基取代的啡啶类化合物的合成

采用2-异氰基联苯与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为反应原料, 在四丁基氯化铵(TBAC)、 磷酸氢二钾(K₂HPO₄)和叔丁基过氧化氢(TBHP)组成的催化氧化体系作用下, 通过一步构建2个C—C键, 以较高的产率合成了一系列6-氨基甲酰基取代的啡啶类化合物(产率高达86%). 同时利用该方法研究了一系列含有推电子和吸电子取代基的2-异氰基联苯衍生物的普适性, 为具有药物活性的该类分子的合成提供了一种新的方法.     

可见光诱导玫瑰红催化喹喔啉-2(1H)-酮的C3-H烷基化反应

建立了一种简单、实用的光诱导一锅法高选择性N-甲基喹喔啉酮类化合物和苯乙酮类化合物合成一系列3-烷基化喹唑啉-2(1H)-酮类化合物的方法。该方法在室温条件下,以玫瑰红作为光催化剂,在18 W 460nm的蓝色LED下照射8 h,通过直接C3-H活化的方案,较好收率获得一系列相应的3-烷基化喹喔啉-2(1H)-酮类化合物,最高产率可达到76%。反应体系具有经济实用性和底物适用范围广的特点,为3-烷基化喹喔啉-2(1H)-酮类化合物类化合物的合成提供了一种简便经济的方法。     

5,7-二取代-2-(2,4-二氯苯氧乙酰亚胺基)-2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-α]嘧啶衍生物的合成、晶体结构及除草活性

设计并合成了5种5,7-二取代-2-(2,4-二氯苯氧乙酰亚胺基)-2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-a]嘧啶类化合物5,均为未见文献报道的新化合物.利用1H NMR、元素分析等确定了产物的结构.初步除草活性测定结果表明,化合物5对阔叶植物有优良的除草活性,且有一定的选择性.为了进一步了解该类化合物的结构,也为设计新的除草剂分子提供帮助,对其中一种化合物5b进行了X射线单晶衍射.     

Synthesis and Crystal Structure of N-（（6-chloropyridin-3-yl）methyl）-6-ethoxy-N-ethyl-3-nitropyridin-2-amine

The title compound N-((6-chloropyridin-3-yl)methyl)-6-ethoxy-N-ethyl-3-nitropyri-din-2-amine(4) was synthesized by reacting the mixture of 6-chloro-2-ethoxy-3-nitropyridine(1) and 2-chloro-6-ethoxy-3-nitropyridine(2) with 3,and its structure was determined by X-ray single-crystal diffraction.The crystal belongs to the monoclinic system,space group P21/n with a = 7.3441(2),b = 9.9041(3),c = 11.7368(3) ,α = 101.410(2),β = 102.1340(10),γ = 99.594(2)o,μ = 0.260 mm-1,Mr = 336.78,V = 798.58(4)3,Z = 2,Dc = 1.401g/cm3,F(000) = 352,T = 296(2) K,R = 0.0210 and wR = 0.1053.     

基于完全活性空间自洽场的杂化多组态密度泛函方法λ-DFCAS

提出了一种杂化多组态密度泛函新方法——λ-DFCAS. 在λ-DFCAS方法中, 电子相关能被分为静态和动态相关能. 静态相关能由多组态波函数方法完全活性空间自洽场(CASSCF)得到, 而动态相关能由密度泛函理论方法描述. 两种相关能的杂化比例由一个可调节的参数λ控制. 参数λ的取值取决于分子体系的多组态特性, 在0~1之间变化, 从而使得λ-DFCAS可以应用于各种强相关分子体系. 该方法能够以与CASSCF相当的计算代价获得接近完全活性空间二阶微扰(CASPT2)的计算精度, 并具备了大小一致性.     

Synthesis and Crystal Structure of Ethyl 2-（6-（1,3-Dioxo-4,5,6,7-tetrahydro-lH- isoindol-2（3H）-yl）-7-fluoro-3-oxo-2H- benzo[b][1,4]oxazin-4（3H）-yl） Butanoate

The title compound ethyl 2-（6-（1,3-dioxo-4,5,6,7-tetrahydro-lH-isoindol-2（3H）- yl）-7-fluoro-3-oxo-2H-benzo[b][1,4]oxazin-4（3H）-yl） butanoate 3 was synthesized by the reaction of ethyl 2-（6-amino-7-fluoro-3-oxo-2H-benzo[b][1,4]oxazin-4（3H）-yl） butanoate with 4,5,6,7- tetraydrophthalic anhydride, and its structure was determined by X-ray single-crystal diffraction. The crystal belongs to the monoclinic system, space group P2 1/n with a = 9.3469（2）, b = 16.7715（5）, c = 13.7153（4） A, β= 104.9680（10）°, μ = 0.107 mm^-1, Mr = 430.42, V= 2077.08（10） ,A3, Z= 4, Dc = 1.376 g/cm3, F（000） = 904, T= 296（2） K, R = 0.0508 and wR = 0.1478.     

液相剪切原位剥离蒙脱土纳米片增强高阻氧聚乳酸

提出了液相剪切剥离蒙脱土(MMT)制备寡层纳米片(MNSs)并将其原位引入PLA基体的方法, 可经简单的刮刀涂覆法(Blade coating)制备MNSs质量分数为2%, 5%和10%的PLA基纳米复合薄膜. 该技术路线赋予了MNSs在PLA基体中充分剥离(片层间距可达3.11 nm)和良好取向排列以及较强的界面相互作用. 这些结构特征使得纳米复合薄膜的结晶度和力学性能得到大幅提升, 同时显著降低了氧气渗透系数. 本文不仅提出了可规模化原位剥离二维纳米片的有效方法, 更为制备高强高阻隔全降解复合材料及其结构-性能关系研究提供了思路.     

两种含大吸电子取代基的SnR_2Cl_2化合物的合成和晶体结构

以SnCl4和2,4,6-(CF3)3C6H2Li、2,6-(CF3)2C6H3Li为原料合成了两种含大吸电子取代基的化合物Sn[2,4,6-(CF3)3C6H2]2Cl2(缩写为SnAr2Cl2)和Sn[2,6-(CF3)2C6H3]2Cl2(缩写为Sn Ar′2Cl2),利用X射线衍射仪和核磁共振谱仪(19F NMR)表征了产物SnAr2Cl2和SnAr′2Cl2的晶体结构.     

Synthesis and Crystal Structure of a Copper（Ⅱ） Compound Constructed by N-（4,6- Dimethoxylpyrimidin）-N＇-（ethoxycarbonyl）thiourea

A copper（Ⅱ） complex Cu（L）2（NO3）2 constructed by the L （L = N-（4,6-dimethoxylpyrimidin）-N＇-（ethoxycarbonyl）thiourea） ligand crystallizes in monoclinic, space group C2/c with a = 16.2416（16）, b = 9.1385（7）, c = 22.0008（18） A, β = 108.077（2）°, V = 3104.3（5） A^3, Dc = 1.627 g/cm^3, Z = 4, C20H28CuN10O14S2, Mr = 760.18,μ（MoKa） = 0.920 mm^-1, F（000） = 1564, R = 0.0471 and wR = 0.1284 for 2239 observed reflections （I 〉 2σ（I））. X-ray diffraction shows the existence of weak complementary intramolecular N-H...O （DA） hydrogen bonds which further strengthen the coordination from the two L ligands with the Cu（Ⅱ） ion, intermolecular C-H...O hydrogen bonds and weak π...π stacking interactions, leading to the formation of a multi-dimensional supramolecular network.     

氧化石墨烯调控钼酸铋在可见光下选择性光催化降解环境水中的抗生素

以氧化石墨烯(GO)作为增强光催化剂活性的调节剂, 采用一步水热法制备钼酸铋/氧化石墨烯(Bi₂MoO₆/GO)异质结光催化剂, 其可见光响应拓展至570 nm, 带隙能降至2.56 eV. 当m_Bi2MoO6/m_GO=100∶1时, Bi₂MoO₆/GO(100∶1)光催化剂在可见光的辐射下, 对水溶液中四环素和喹诺酮类抗生素选择性的高效催化降解去除能力为Bi₂MoO₆的2.1倍. Bi₂MoO₆/GO(100∶1)光催化剂活性的提高依赖于范德华力作用下的二维Bi₂MoO₆纳米片-二维GO纳米片界面的紧密接触. 有效的界面接触改善了光生电子的转移和光生载流子的分离. 自由基清除实验结果表明, ?OH起主要作用. 结合高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)法对降解产物的分析, 提出了不同光催化剂催化降解恩诺沙星具有相似的降解途径和降解产物.     

Solvothermal Synthesis of a 3D Luminescent Cadmium-organic Framework with msw Topological Net

A new cadmium-organic framework, [Cd2（TBDC）2（DMF）2（H2O）]n （1）, was synthesized by solvothermal reaction of rigid carboxylate ligand 2,3,5,6-tetramethyl-l,4-ben- zenedicarboxylate （H2TBDC） and cadmium nitrate and characterized by elemental analysis, infrared spectrum, thermal analysis, PXRD, single-crystal X-ray diffraction and photoluminescence in the solid state. Compound 1 crystallizes in orthorhombic, space group Pca21 with a = 21.487（6）, b = 7.790（2）, c = 20.666（6） A, C30H40Cd2N2O11, Mr = 829.44, V= 3459.3（16） A3, Z = 4, Dc = 1.593 g.cm-3,μ = 1.29 mm-1, F（000） = 1672, 2.7〈θ〈27.2°, λ（MoKa） = 0.71073 A, T= 293（2） K, the final R = 0.026, wR = 0.0548 and S = 1.027. X-ray diffraction analysis reveals that complex 1 possesses a 3D framework and exhibits rnsw net. Thus, the solid-state luminescent spectrum of 1 displays that the emission of cadmium（lI） complex shows a peak at 317 nm upon 250 nm excitation at room temperature.     

新型可降解纳米药物ZnO2@Fe3+-TA@PVP用于肿瘤的化学动力学治疗

为了提高化学动力学疗法的治疗效果, 设计制备了一种新颖的可降解纳米药物ZnO₂@Fe³⁺-TA@PVP. 在弱酸性的肿瘤微环境中, 该纳米药物可降解为Zn²⁺, Fe³⁺, 单宁酸(TA)和H₂O₂, 实现了肿瘤微环境内H₂O₂的自供给. 同时, 释放出的Fe³⁺被TA进一步还原成Fe²⁺, 实现了肿瘤原位Fe²⁺的自生成, 并进一步与H₂O₂发生芬顿反应生成毒性的羟基自由基(·OH), 从而实现对肿瘤细胞特异性的化学动力学治疗. 此外, Zn²⁺通过抑制线粒体电子传递链(ETC)来促进内源性超氧阴离子(·O{}_{\mathrm{2}}^{-})的产生, 从而协同提高了治疗效果.     

Synthesis,Crystal Structure and Properties of a Novel Coordination Polymer Based on a Trinuclear Mn（II） Cluster： [Mna（bpta）2（bip）2]n

The coordination polymer, [Mn3（bpta）2（bip）2], （H3bpta = biphenyl-3,3＇,5-tricar- boxylic acid, bip = 2,6-bis（imidazole-1-yl）pyridine）, has been synthesized under hydrothermal con- ditions and characterized by elemental analysis, FT-IR, XRD, TGA and single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in monoclinic, space group P21/c with a = 14.919（3）, b = 9.780（2）, c = 20.352（7） A, V = 2344.4（10） A3, Z= 2, C52H32Mn3N10012, Mr = 1153.70, Dc = 1.634 g/cm3, p（MoKa） = 0.876 mm-1, F（000） = 1170, the finalR = 0.0605 and wR = 0.1177. The complex forms a 2D layer with trinuclear Mn（II） units and further assembles into a 3D supramolecular network structure through C-H..＇O hydrogen bonding and C-H...π interactions. Moreover, the negative J value indicates the presence of antiferromagnetic coupling between the Mn（II） ions within a trinuclear unit.