邻菲啰啉和氨三乙酸钴配合物与牛血清白蛋白相互作用的荧光分析

利用溶液法合成了邻菲啰啉(phen)和氨三乙酸(H₃nta)钴配合物Co(phen)₂Cl₂(1), Na[Co(nta)]·H₂O(2), [Co(phen)₂(H₂O)₂][Co(nta)(phen)]₂·12H₂O(3), 对配合物3进行了X射线单晶衍射表征, 结果表明: 该配合物属三斜晶系, P1空间群, a=1.2448(2) nm, b=1.5898(3) nm, c=1.7412(3) nm, α=91.746(3)°, β=97.807(3)°, γ=103.745(3)°, V=3.309(1) nm³. 利用荧光光谱法研究了室温下这3种配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用, 并测定了不同温度下这3种配合物与BSA相互作用的荧光强度变化, 确定配合物1和3对BSA的荧光猝灭方式均为静态猝灭; 分析了配合物1和3与BSA相互作用时的结合常数、 结合位点数以及热力学函数与温度之间的关系, 进一步讨论了这2种配合物分别与BSA相互作用时的作用位点、 作用力的类型以及两者之间的距离.     

新型离子型配合物的合成、晶体结构及性质

利用水热法合成了4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)苯磺酸（H₃L）的两个离子型配合物：[Mn(phen)₂(H₂O)₂]?(HL)?(H₂O)₄（1）和[Zn(phen)₂(H₂O)₂]?(HL)?(H₂O)₆（2, phen =邻菲罗啉）,其结构经FL、 IR、元素分析、X-射线单晶衍射、 X-射线粉末衍射和TG表征。结果表明：化合物1属于单斜晶体,P2₁/c空间群,晶胞参数a=11.997(1) Å, b=22.978(1) Å, c=18.093(1) Å, β=92.749(3)°, V=4981.8(3) ų, Z=4。化合物2属于单斜晶体,P2₁/c空间群,晶胞参数a=11.861(1) Å, b=22.816(1) Å, c=18.251(1) Å, β=92.832(5)°, V=4932.8(5) ų,Z=4。化合物2有较好的荧光性质;初始分解温度为80 ℃。      

新型混价铜配合物[CuⅠCuⅡ(Ophen)2Cl]·H2O(HOphen=2-羟基-1,10-邻菲咯啉)的水热合成和晶体结构

报道了一种新型混价铜配合物[CuⅠCuⅡ(Ophen)2Cl]·H2O(HOphen=2-羟基-1,10′-邻菲咯啉)的水热合成和晶体结构.该化合物属于三斜晶系,P1空间群,a=0.91667(18)nm,b=1.0546(2)nm,c=1.1705(2)nm,α=80.50(3)°,β=80.56(3)°,γ=66.87(3)°,V=1.0202(3)nm3,Z=2,Dc=1.872Mg/m3,R1=0.0508,(wR2)=0.1481.标题化合物由一种新型的双核铜配合物和一个结晶水组成.邻菲咯啉在水热反应中发生羟基化,形成新型的羟基化邻菲咯啉.两个这样的配合物通过Cu…Cu间的范德华力相互作用形成二聚体.二聚体之间通过Ophen基团的π-π堆积以及C—H…Cl弱相互作用构筑成三维超分子网络.水分子处于网络的孔穴中.该化合物为邻菲咯啉的羟基化提供又一个新的范例.     

联吡啶铜(O,N)甘氨酰甘氨酸N-铜二联吡啶硝酸盐的合成、晶体结构和分子结构研究

采用Gly-Glyo,2,2'-联吡啶与Cu(NO₃)₂·H₂O在二次水溶液中反应,合成了以Gly-Glyo作为中继基的新型双核配合物.经X射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式[(C₁₀H₈N₂)Cu(H₂NCH₂CONHCH₂COO)Cu(C₁₀H₈N₂)₂](NO₃)₃.晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=1.4268nm,b=1.1754nm,c=1.4059nm,α=104.01°,β=91.56°,γ=72.22°,Z=2.衍射数据在NicoletXRDR₃型四圆衍射仪上收集,结构参数经块矩阵最小二乘法精修后,最终一致性因子R值为0.070.     

新型己二胺四甲叉膦酸钠配位化合物的合成及其晶体结构

氢氧化钠与己二胺四甲叉膦酸（H₈L）在水溶液中反应合成了一个新型的配合物[Na₃(H₆L)₂(H₂O)₈][Na(H₂O)₆]·8H₂O（1）,其结构经IR和X-射线单晶衍射表征。结果表明1属P-1空间群,晶胞参数a=7.705 9(1) , b=11.655 6(2) , c=18.119 7(3) ,α=97.247(1)°,β=94.797(1)°, γ=101.827(1)°。 1中部分钠离子通过与四膦酸配体中的氧原子配位,形成一维链状结构{[Na₃(H₆L)₂(H₂O)₈]^-}_∞,该阴离子链的电荷被孤立离子团[Na(H2O)⁶]⁺平衡。在未配位的膦酸基团、氨基、配位水分子、结晶水分子之间的氢键相互作用下,化合物堆积形成一个结构致密的三维超分子结构。     

由3-二茂铁-2-丁烯酸根和1,10-邻菲啰啉构筑的一维链状铅(II)配位聚合物的合成、晶体结构及电化学性质

Pb(OAc)₂•3H₂O, 3-二茂铁-2-丁烯酸钠以及1,10-邻菲啰啉在甲醇中反应得到了铅的配位聚合物: [Pb(m-OOCCH＝C(CH₃)Fc)(m₂-OOCCH＝C(CH₃)Fc)(phen)]_n (Fc＝(h⁵-C₅H₅)Fe(h⁵-C₅H₄); phen＝1,10-邻菲啰啉). 单晶测试表明: 每个铅离子为六配位, 其中4个氧原子来自4个3-二茂铁-2-丁烯酸根, 另2个氮原子来自邻菲啰啉; 相邻的铅离子通过3-二茂铁-2-丁烯酸根的单齿和双齿氧原子桥连形成了一个无限的一维长链. 研究了标题化合物在DMF溶液中的电化学性能.     

铬酸根桥联Cu(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)链状配位聚合物的合成及性质

设计合成了2个一维链状铬酸根桥连的配位聚合物(NH₄)₂[Cu(NH₃)₂(CrO₄)₂](1)和(NH₄)₂·[Ni(NH₃)₂(CrO₄)₂](2), 并对其进行了X射线单晶结构分析、 热重-差热分析和多种磁学测试. 晶体结构分析表明, 2个配合物的晶体均属于三斜晶系, 空间群均为P1. 配合物1的晶胞参数为: a=0.59090(12)nm, b=0.6929(3) nm, c=0.73740(15) nm, α=107.03(4)°, β=92.79(3)°, γ=112.44(2)°; 配合物2的晶胞参数为: a=0.56987(7)nm, b=0.69972(9) nm, c=0.73335(8)nm, α=104.929(3)°, β=96.121(3)°, γ=112.325(4)°. 热重分析结果表明, 配合物1和2均在150 ℃左右开始分解, 生成H₂Cr₂CuO₅和H₂Cr₂NiO₅, 在410 ℃以上继续分解, 脱水得到相应的氧化物. 配合物的变温磁化率测试结果表明, 相邻Cu(Ⅱ)离子(配合物1)或Ni(Ⅱ)离子(配合物2)之间存在较弱的反铁磁相互作用; 低温变场和交流磁化率测试结果表明, 2个配合物均为反铁磁体.     

大环多胺配体BDBPH的设计合成及其晶体结构

用Pb(SN)₂作模板,2,6-二甲酰基对甲苯酚与二亚乙基三胺通过[2+2]缩合反应,经NaBH₄还原、脱Pb²⁺、酸化等操作,得晶体BDBPH·6HBr·4H₂O.晶体属单斜晶系,P2_1/c空间群,晶体学参数:a=1.4441(5)nm,b=1.1482(4)nm,c=1.2090(6)nm,α=90°,β=96.92°,γ=90°,V=1.9900nm³大环分子采取椅式构型,6个Br-和4个H₂O分子对称分布于大环两侧.该大环配体结构新颖,可用于多种金属配合物的研究,对进一步了解金属酶活性中心的结构及其催化作用机理具有重要价值.     

(C26H40N2O4)[Ln(NO3)5H2O]的合成及其铕缔合物的晶体结构

合成了4个新型的稀土化合物(C₂₆H₄₀N₂O₄)[Ln(NO₃)₅H₂O](Ln=Pr,Nd,Sm,Eu),采用元素分析和红外光谱表征,用四圆衍射仪测定了其中(C₂₆H₄₀N₂O₄)[Eu(NO₃)₅H₂O]的晶体结构,属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:α=0.9100(4)nm,b=1.3560(3)nm,c=1.6463(4)nm;α=68.62(2)°,β=74.84(3)°,γ=87.50(2)°;Z=2.中心铕离子由5个硝酸根的10个氧原子和1个水分子中的氧原子配位,配位数是11.1,7,10,16-四氧-4,13-二氮杂-N,N'-二苄基环十八烷(N,N'-二苄基穴醚(2,2))未参与配位.     

基于3,5-吡啶二羧酸和双咪唑配体构筑的锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及其荧光性质

以1,3-双咪唑丙烷,3,5-吡啶二羧酸和Zn(NO₃)₂·6H₂O为原料,在水热条件下合成了一个新的Zn(Ⅱ)配合物{［Zn(bbi)(3,5-pdc)］·2H₂O}_n(1, bbi=1,3-二咪唑丙烷,3,5-pdc=3,5-吡啶二羧酸), 其结构和热性能经IR, 元素分析,Ｘ-射线单晶衍射和TGA表征。1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=9.070 8(5) , b=10.213 1(8), c=11.266 7(7), α=82.138(6)°,β=89.368(5)°, γ=75.419(6)°。室温固态荧光测试结果显示,在330 nm激发态下,1在424 nm具有强烈的荧光发射峰。     

由亚甲基丁二酸根桥联的新颖双U形四核铜配合物[Cu_4(IA)_2(phen)_4(H_2O)_4](NO_3)_4(H_2O)_6

亚甲基丁二酸、邻菲啰啉(phen)和硝酸铜在甲醇-水中反应合成了一种由亚甲基丁二酸根(IA)桥联的新颖双U形四核铜配合物[Cu4(IA)2(phen)4(H2O)4](NO3)4(H2O)6(1),其结构经UV,IR,元素分析和单晶X-射线衍射分析表征。1属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数a=1.2262(3)nm,b=1.282 4(3)nm,c=1.3551(3)nm,α=63.236(2)°,β=75.555(2),°γ=73.126(2)°,Z=2,F(000)=844,R=0.059 6,wR=0.166 2。IA通过8个羧基O将两个U形双核亚单元联接成具有一个对称中心的双U形四核结构,其中每个U型亚单元包含晶体学上不对称的两个Cu(Ⅱ)离子。每个Cu(Ⅱ)离子均处于畸变的四方锥配位环境,除与IA和phen的O,N配位形成锥底平面外,Cu(Ⅱ)还与水配位。     

双核铜(Ⅱ)配合物在H2O2存在下对DNA的氧化切割活性

A novel dinuclear copper(Ⅱ) complex, [Cu₂(phen)(dipic)₂(H₂O)₂]·2H₂O (phen=1,10-phenanthroline, dipicH₂=2,6-pyridinedicarboxylic acid), has been prepared and structurally characterized. The complex crystallizes in the triclinic system, space group P1 with cell parameters a=0.846 0(17) nm, b=1.289 5(3) nm, c=1.452 7(3) nm, α=77.42(3)°, β=79.11(3)°, γ=87.08(3)°, and V=1.518 8(6) nm³. The dinuclear complex shows potential DNA cleavage activity at micromolar concentration in the presence of H₂O₂ and exhibits higher nuclease efficiency than mononuclear complex [Cu(dipic)(H₂dipic)]·H₂O. Without external reductants, the added H₂O₂ may contribute to the generation of hydroxyl radicals that result in DNA strand scission.CCDC:291786.     

4[CuCl(C5H5N)4]·[W10O32]·2(C5H5N)·3H2O的合成及晶体结构

标题化合物是通过(NH_4)_2WS_4, CuCl_2·2H_2O在吡咤溶液中反应制得。晶体呈蓝色, 属三斜晶系, 空间群P1, 晶胞参数为:a=1.3555(7), b=1.3666(5), c=1.7860(13) nm, α=69.08(4)°, β=87.39(5)°, γ=70.72(4)。V=2.907(3) nm, Z=1, D_m=2.56 g cm~(-3)。结构由Patterson法和Fourier法测出。对5692个收集到的独立衍射数据进行计算, 最后R=0.046。结构测定表明, 晶体由W_(10)O_(32)~(4-), [CuCl(C_5H_5N)_4]~+, C_5H_5N和H_2O所组成。W_(10)O_(32)~(4-)的结构见图1, W原子处在O原子的八面体配位中, 彼此共边和共顶点相连。[CuCl(C_5H_5N)_4]~+的结构见图2, Cu原子由1个Cl和4个N原子配位, 呈略有变形的四方锥形, 这种离子是首次报导。C_5H_5N和H_2O填入正负离子堆积的空隙中。     

氢键构筑具有三维结构的配合物[Cu(N-phthgly)2(H2O)2]·C2H5OH的合成及晶体结构

A copper(Ⅱ) complex [Cu(N-phthgly)₂(H₂O)₂]·C₂H₅OH(N-Hphthgly=N-phthaloylglycine) has been synthesized and characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy and X-ray crystallography. The complex crystallizes in triclinic space group P1 with a=0.472 90(7) nm, b=1.080 01(13) nm, c=1.154 02(15) nm, α=74.360 0(10)°, β=79.151 0(10)°, γ=87.918(2)°, V=0.557 37(13) nm³, Z=1. The central copper atom allows the formation coordination environment with two O(5) atoms of two water ligands and two O(1) atoms of two N-phthgly ligands. The complex forms a step-like 3D structure through the three types of O-H…O hydrogen bonds and the Cu…O weak interaction. CCDC: 712945.     

邻-(4-甲基苯甲酰基)-苯甲酸双核镉(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构及热稳定性

<正>羧酸因其具有多样的配位方式、羧基氧原子易参与形成氢键以及本身能减缓抗衡离子效应的负电性而被广泛应用于配合物的合成中[1-4]。目前,研究主要集中于苯甲酸及其衍生物构筑的配合物,而其     

含三脚架配体及吡啶甲酸根的锰(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

本文合成了2种含有吡啶甲酸根的三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合锰配合物,并对其进行了红外,元素分析和X-射线单晶衍射测定。结果表明,单核配合物1和2分别具有三角双锥和扭曲八面体的几何构型。在配合物1中,烟酸根阴离子利用一个羧基氧原子和锰离子配位;在配合物2中,邻吡啶甲酸根阴离子采取N,O螯合的配位方式。由于烟酸根和邻吡啶甲酸根的配位方式不同,导致配合物晶体结构中存在不同类型的氢键。配合物1形成了由氢键连接的二维网状结构,而配合物2只能形成由氢键连接成的一维链状结构。     

配合物[Cu2(C4H2O6)(Phen)2(H2O)]·8H2O的合成、晶体结构和抗菌活性

在pH≈10的乙醇-水溶液中以硫酸铜、酒石酸和邻菲咯啉反应合成了分子式为[Cu₂(C₄H₂O₆)(Phen)₂(H₂O)]·8H₂O的配合物单晶。用X-射线单晶衍射测定了晶体结构，并研究了配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌的抗菌活性。晶体属单斜晶系，空间群P2₁。标题化合物为双核铜配合物，2个铜原子配位数不同。Cu(1)是五配位的，具有扭曲的四方锥结构，5个配位原子分别是酒石酸的去质子的羟基氧和羧基氧、邻菲咯啉的2个氮原子及1个水分子的氧原子。Cu(2)为四配位的，配位原子分别是酒石酸的去质子的羟基氧和羧基氧和邻菲咯啉的2个氮原子。分子中Cu(1)…Cu(2)间的距离为0.354 8 nm。存在分子内邻菲咯啉-邻菲咯啉的面—面π-π相互作用，面间距为0.381 3 nm。配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌具有较强的抗菌活性。     

配合物[CdCl(HL)(dpp)(H_2O)]_n.nH_2O的合成、晶体结构与荧光性能研究

Under hydrothermal condition, the reaction of 3-hydroxy-1-adamantaneacetic acid (H_2L) with CdCl_2 and 1,3-di-4-pyridylpropane (dpp) has afforded a new Cd(Ⅱ) compound, [CdCl(HL)(dpp)(H_2O)]_n·nH_2O (1), which was structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis. The crystal is triclinic, space group P1 with α= 1.091 0(1) nm, b=1.131 8(1) nm, c=1.246 4(1) nm, α=88.52(1)°,β=71.34(1)°, γ=68.11(1)°, V=1.345 2(1) nm~3, Z=2, M_r=591.40, F(000)=608, D_c= 1.460 g·cm~(-3), μ=0.947 mm~(-1), the final R=0.040 1 and wR=0.104 0 for 4 950 observed reflections (I>2σ(I)). Complex 1 consists of one-dimensional chains deriving from CdCl(HL)(H_2O) units linked by dpp ligands, and lattice water molecules decorate between the chains. The O-H……O and O-H……Cl hydrogen bonds lead to the formation of a 2D layer structure.     

4-甲基苯硫乙酸与含氮配体构筑的两个化合物的合成，晶体结构，热稳定性与发光性质的研究

合成了2个配合物[ZnL₂(Him)₂] (1)和[ (Cu₂L₂(phen)₂( μ₂-Cl)₂)·(Cu₂( μ₂-L)₂(phen)₂Cl₂)] (2)(L=4-甲基苯硫乙酸,Him=咪唑,phen=1,10-邻菲咯啉),进行了元素分析、红外、热重等表征,并测定了其晶体结构。配合物1晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c。配合物2晶体属于三斜晶系,空间群为P1。配合物1是由N-H…O氢键作用形成的一维带状结构。配合物2的单胞中含有2个分别由氯原子与羧基氧原子桥联的双核独立分子,通过C-H…O,C-H…Cl氢键以及C-H…π作用而构成三维结构。室温固体荧光分析显示配合物1具有较强荧光吸收。     

二维铅配合物[Pb2(C8H4O4)2(C19H12N4O)2]n·3.5nH2O的水热合成、晶体结构与荧光性质研究

In the title compound, [Pb₂(C₈H₄O₄)₂(C₁₉H₁₂N₄O)₂]_n·3.5nH₂O(1), has been synthesized by the hydrothermal assembly of 1,4-benzenedicarboxylate and 4-(1H-1,3,7,8-tetraazacyclopenta[l]-phenanthren-2-yl)phenol(TCPP) with lead acetate. Elemental analysis, X-ray crystal structure analysis, IR spectrum, thermogravimetric analysis and luminescence property were carried out for the structural determination and characterization of the title compound. Compound 1 crystallizes in triclinic, space group P1 with a=1.013 54(10) nm, b=1.104 84(11) nm, c=1.210 05(12) nm, α=76.812 0(10)°, β=74.814 0(10)°, γ=86.030 0(10)°, V=1.273 1(2) nm³, Pb₂C₅₄H₃₉N₈O_13.5, M_r=1 430.31, Z=1, D_c=1.866 g·cm^-3, μ=6.680 mm^-1, F(000)=691, R=0.027 3 and wR=0.068 7 for 4 042 observed reflections (I>2σ(I)). The compound 1 exhibits two-dimensional network structures, which are further stacked through π-π interactions and hydrogen bonds to form three-dimensional supramolecular polymer. Solid-state luminescent spectrum of the compound 1 indicates intense fluorescent emission. CCDC: 748883.