混合溶剂中混合电解质活度系数的研究——HCl+NaCl+PrOH+H_2O体系,298.15K

电动势法是测定混合电解质活度系数时常用的主要方法,曾用这种方法对混合电解质水溶液活度系数作过火量的研究。可是,在有机溶剂和水的混合溶剂中混合电解质的电动势数据和活度系数数据却很少。Akerlof等人在这方面进行了开创性的研究工作,他们在恒定总     

希托夫法求离子迁移数计算通式

在研究电解质溶液理论时,通过计算离子迁移数,可以求出电解质溶液中离子电导、离子淌度、电位梯度等一系列重要物理量。离子迁移数常用的实验室测定方法有:希托夫(Hittof)法、界面移动法和电动势法。其中希托夫法在目前物理化学教材中没有简便统一的计算公式可循。笔者结合教学实践,根据离子迁移数定义与不同情况下离子在阴、阳极区电解前后浓度变     

电化学上的符号问题

电化学分两部分,电解质溶液电导与电池电动势。电化学上的符号问题发生在电池电动势这一部分,电解质溶液电导部分不存在这个问题。电化学上的符号问题是个历史性的问题,同时也是个比较混乱的问题。究竟混乱在那里,什么原因造成的,有无办法来克服,倒是值得研究的一个问题。     

稀土Invar合金热力学性质研究

制备了稀土Invar（因瓦）合金YFe_(12-x)V_x（x＝1.6，2.0；2.4，2.8，3.2）和SmFe_(12－x_V_x（x=2.4, 2.8）采用电动势法以CaF_2单晶作为固体电解质，测定了钇和钐在相应合金中的活度．计算了偏摩尔自由能等热力学性质．测定温度对两类合金分别为920－1020 K和900－1000 K．     

混合电解质中HCl热力学性质——HCl-C3H8O3-NaCl-H2O体系

活度系数;电动势;电极电势;无液接电池;混合电解质中HCl热力学性质——HCl-C3H8O3-NaCl-H2O体系     

La—β—Al2O3固体电解质研究

以Ａｌ２Ｏ３和Ｌａ２Ｏ３为原料，采用烧结法制备了Ｌａ－β－Ａｌ２Ｏ３固体电解质。在１０＾－３～１０＾５Ｈｚ频率范围内，于８００～１５００℃温度区间测定了电解质的阻抗谱，度计算得到电导率。用该固体电解质组装成只有镧的化学位差的电池，得到了稳定的电池电动势，计算了待测合金中镧的活度，由此说明该固体电解质呈现Ｌａ＾３＋离子导电性，有希望制成Ｌａ传感器。测定钢和铸铁液中溶解态镧的活度。也可用于高温固态合金     

盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究——Ⅰ.甘氨酸+盐酸+水体系

生物体液可看作是由多种离子与氨基酸、蛋白质组成的混合电解质溶液,研究电解质或离子与这些氨基酸、蛋白质间的相互作用对了解生物体液内复杂的作用机理,揭示许多生命现象具有重要意义。1978年以来,Kelley采用有液体接界的电池研究了几种氨基酸或肽与一些碱金属氯化物的相互作用自由能,为研究电解质与氨基酸、蛋白质间的相互作用奠定了基础。研究溶质的迁移热力学性质是了解溶质-溶剂间相互作用以及溶液微观结构的常用手段。以氨基酸水溶液作为含水离子溶剂,用电动势法研究电解质从水到该溶液中的迁移热力学性质,进而研究电解质与氨基酸间的相互作用是可行的,目前这方面的研究工作很少见文献报导。本文通过测定电池:     

电解质活度系数测定装置的改进

电动势测定的应用之一——电解质离子的平均活度系数测定,是物理化学课程的基本内容。如能在基础物理化学实验中开设此实验,将有助于学生对该法的深刻理解。文献中所介绍的装置多数是带有双液封的H-型电池结构或更为复杂的电池结构.这类电池结构不仅仪器加工困难,而且由于电池结构复杂,造成体系中溶解氧不易赶出的“死角”(如连接两电极管的“桥”中的溶液),致使电池电动势难以达到平衡值。又因要采用两条通氢管路,使操作复杂     

在不同温度下Cu|CuSO_4|Hg_2SO_4-Hg电池标准电动势的确定

许多作者利用铜电极和汞-硫酸亚汞电极组成电池,研究硫酸铜的热力学性质,但该电池的标准电动势都是用扩展的Debye-Hükel公式外推得到的,由于Debye-Hükel公式中的离子大小参数无法实验直接测定,在选用时会给结果带来某些不确定性。本文测定了5～45℃间隔为10℃的电池。Cu|CuSO_4|Hg_2SO_4~-Hg (A)的电动势,在Pitzer电解质溶液理论基础上,提出了新的确定电池电动势的方法。     

稀散金属化合物水溶液热力学研究Ⅰ.HCl+GaCl3+H2O体系

在HCl+GaCl3+H2O体系中,恒定五个总离子强度I=0.4,0.6,0.8,1.0,1.5 mol/kg,控制混合电解质中氯化镓离子强度分数YB=0.0, 0.1, 0.3, 0.5, 0.7,并在278.15～318.15 K范围内测定了五个温度的无液接电池:Pt|H2 (101.325 kPa)| HCl (mA), GaCl3 (mB), H2O|AgCl|Ag的电动势.根据150个实验点的电动势数据,确定了HCl的活度系数及其随氯化镓浓度变化规律,结果发现HCl活度系数遵守Harned规则.同时本文在Pitzer电解质溶液理论基础上提出了一个确定氯化镓的Pitzer参数和活度系数的方法,指出了氯化镓在这个混合电解质溶液中遵守扩展的Harned规则.     

电动势法测定CuCl-NaCl系的活度

研究熔盐溶液热力学性质的方法有:电动势测定法、凝固点降低法、蒸气压测定法、量热法和化学平衡法。用得较广泛的是电动势测定法。通常是采用测定下面生成盐型原电池的电动势来进行。     

活度系数法测定A2B型难溶盐的溶度积——以Ag2SO4为例

实验假设水溶液中Ag+和SO42－的浓度非常低时,其活度无论处于同一体系还是在不同体系均相同。依此设计原电池,使该原电池的电池反应为Ag2SO4(s)→2Ag+(aq)+SO42－(aq),采用补偿法测量一定温度下此原电池中AgNO3溶液浓度和K2SO4溶液浓度发生变化时的电池电动势E。依据能斯特方程和Debye-Huckel极限公式,推导出原电池标准电动势E?与电解质的平均活度系数γ±及溶液浓度的关系,用外推法作图得到此电池反应的标准电动势E?。由平衡常数与原电池标准电动势的关系,得到Ag2SO4的溶度积Ksp(Ag2SO4)。     

关于对消法测定电池电动势实验中标准电池的讨论

韦斯顿标准电池,作为很长时间里的国际电压标准,为电化学的发展做出了很大贡献。大学物理化学的常见实验“对消法测定电池电动势”即采用了标准电池。然而目前物理化学教材中关于标准电池的内容较为简单,且学生容易将汞齐电极与一般金属电极混淆。本文从标准电池的表达式、电极反应与电池反应出发,利用能斯特方程分析了影响电池电动势的主要因素,讨论了电解质不饱和与饱和时电动势的可逆性、负极标准电极电势的内涵,并结合电池温度系数讨论了电池电动势的稳定性,探讨了对消法实验中标准电池的选择对测量结果的影响。讨论结果弥补了教材和教学中存在的不足,可为同行教学与学生学习提供一定参考。     

对2-1型电解质液体接界电位及总电动势公式之推求

在一般的物理化学教科书中,我们所见到的具有交界电位的浓差电池的公式,都是1-1型电解质的公式。如 Ag|AgNO_3(a′)|AgNO_3(a″)|Ag却没有见到过2-1型电解质的交界电位及总电动势公式。今本文介绍它的推求方法,作为具有交界电位的浓差电池公式中的一点补充。设有2—1型电池     

有机分子与聚电解质静电吸附成膜特性研究

选取多种有机分子及聚电解质，采用静电吸附自组装法制备了聚电解质，聚电解质、聚电解质，有机分子、有机分子，有机分子的复合薄膜，讨论了这些体系的静电吸附成膜特性及其成膜机理．     

CaO-SiO2-Al2O3-MgO-TiOx-FeOy体系氧化动力学

用电动势和化学分析方法研究了富钛还原熔渣－ＣａＯ－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＭｇＯ－ＴｉＯ２－ＦｅＯｙ体系的氧化动力学,得出了氧在熔渣中的扩散速率常数分别为０．６６＊１０＾－５ｍ．ｓ＾－１和１．９８＊１０＾－５ｍ．ｓ＾－１,研究表明：固体电解质构成的氧浓差电池法得出的结果不仅可靠,且方法快速,简便。     

镧与镍共沉积的研究

由于含稀土的合金新材料具有多种特殊功能，因此，其制备技术已为人们所关注．制备含稀土合金的方法有高温烧结法、真空蒸发法、离子溅射法及电化学法等．其中电化学法设备简单，容易获得不同组份的表层材料，但是，由于稀土元素的电位很负，从电解质水溶液中沉积稀土及其合金是相当困难的，以往曾有采用熔融盐电解质或非水电解质制备稀土合金的一些报导[1，2]，而从电解质水溶液中电沉积稀土合金的报导甚少．本研究采用适宜的络合剂，实现了从电解质水溶液中电沉积Ni－La合金，镀层中钠含量最高达22．58％（质量分数，下同）．通过XPS及…     

电解质溶液活度系数测定实验的改进

用电动势法测定AgNO3稀溶液的离子平均活度系数(γ±),操作简单、方便,且由于AgNO3是1-1价型电解质,其稀溶液的lgγ±-I曲线与Debye-H櫣ckel极限公式所预期的结果比较接近。将实验结果与文献值比较,有较好的准确度。     

稀土离子的高效毛细管电泳分离和测定

以咪唑为背影为电解质，以乳酸作为络合剂，采用毛细管离子电泳间接紫外法，研究了分离与测定稀土离子的方法，考察了背景电解质酸度、络合剂浓度，背景电解质共存离子的浓度，分离电压对稀土离子的影响。     

电聚合导电聚吡咯的合成研究

用电化学法将吡咯单体聚合在电极上，于不同支持电解质的水溶液中得到聚吡啶薄膜。研究了电解质浓度、电解质阴离子种类及聚合时间对聚吡咯薄膜导电性能的影响。