磷钼杂多酸光度法测定吲哚乙酸

研究了吲哚乙酸与磷钼杂多酸在浓度为 0 .0 3 mol/L的硫酸介质中发生氧化还原反应 ,形成的还原产物 (钼蓝 )在 NH3-NH4Cl缓冲溶液 (p H8.4)中最大吸收波长为 314 nm,表观摩尔吸光系数 ε值为 3.5 4× 10 4L· mol-1·cm-1 ,吲哚乙酸含量在 5 .0× 10 -7～ 5 .0× 10 -5 mol/L范围内符合比尔定律 ,检出限为 1.0× 10 -7mol/L,对 2 .0 0× 10 -5 mol/L吲哚乙酸测定 10次的相对标准偏差为 6 .42 % ,加标回收率为 94.2 %～ 10 0 .1%     

辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化隐性亮绿显色反应的研究

以隐性亮绿 (RBG)为氢供体底物 ,研究了辣根过氧化物酶 -H2 O2 -RBG显色反应体系的酶催化特性。在 p H 5.0～ 6.0的条件下反应形成的酶催化产物亮绿 (BG)于 63 0 .6nm处有最大吸收 ,该显色反应测定 H2 O2 的表观摩尔吸光系数为 5.64×1 0 4 L·mol- 1·cm- 1,线性范围为 3 .55× 1 0 - 8～ 6.0× 1 0 - 6 mol/ L,检出限为 3 .55×1 0 - 8mol/ L。方法用于雨水中痕量 H2 O2 的测定 ,结果满意     

吡啰红B为底物的氯化血红素催化荧光反应测定葡萄糖

吡红B在氯化血红素催化下可被过氧化氢氧化而使其荧光猝灭。在pH 5 .2弱酸性介质中 ,稳态催化速率由模拟酶和底物浓度决定 ,催化体系服从Michaelis Menten方程 ,用Lineweaver Burk作图法求得米氏常数 1.4× 10 - 5mol L ,最大反应速度 1.9× 10 - 6mol L·s ;催化常数 2 5 .6 /s。在最佳反应条件下 ,荧光猝灭程度F0 F与过氧化氢浓度在 0 .0～ 7.2× 10 - 7mol L范围内呈线性关系 ;检出限为 8.0× 10 - 9mol L。当与葡萄糖氧化酶联用时 ,可定量检测葡萄糖 ,线性关系为 (0 .0～ 1.0 )× 10 - 5mol L ;检出限为 3.3× 10 - 8mol L。方法用于分析人血清中葡萄糖含量 ,结果与苯酚 4 氨基安替比林法一致。     

过氧化氢-巯嘌呤氧化还原反应的研究及荧光分析应用

研究了过氧化氢氧化巯嘌呤的反应条件及产物的荧光特性 ,提出了高灵敏荧光光度法测定巯嘌呤含量的新方法。在碱性介质和沸水浴加热条件下 ,过氧化氢能将巯嘌呤定量转化为 6-嘌呤磺酸钠 ,其体系的荧光强度与巯嘌呤浓度在6.0× 1 0 -8～ 1 .0× 1 0 -5mol/L范围内呈线性关系 ,检出限为 2 .4× 1 0 -8mol/L。该法已用于片剂中的巯嘌呤含量的测定。     

生物活性膜复合修饰电极安培法测定痕量光合抑制类除草剂

根据除草剂对类囊体膜光合作用光系统II (PSII)的抑制效应 ,利用聚乙烯醇 -苯乙烯吡啶 (PVA SbQ)光聚合法固定类囊体膜 ,结合普鲁士蓝修饰电极对过氧化氢电还原的高灵敏、高选择性的催化作用 ,制成了用于安培法检测除草剂残留的生物活性膜修饰电极 .电极通过测量加入除草剂时类囊体膜光合作用产生过氧化氢的活性变化 ,对除草剂进行测定 .在含有 1 5× 10 -3 mol/LNaCl和 5× 10 -3 mol/LMgCl2 的pH =6 8磷酸盐缓冲溶液中 ,测量 0 0 5V处过氧化氢的还原电流的变化可以分别测定不同浓度的除草剂 ,检出限分别为敌草龙 3 6× 10 -9mol/L ,阿特拉津 6 1× 10 -9mol/L ,敌稗 8 7× 10 -9mol/L .普鲁士蓝作为电子中介体 ,显著增大了测定的灵敏度 .     

四种阴离子的毛细管电泳电导检测(英文)

 采用柠檬酸 柠檬酸钠作为缓冲体系 ,使用负高压 ,对Cl-,NO3 -,HCO3 -和H2 PO4 -等 4种常见阴离子进行了分离检测 ,研究了缓冲剂的种类、浓度、pH值及操作电压对分离的影响。在选定的条件下 ,4种离子的定量线性范围 :Cl-5 0× 10 -5mol/L～ 2 5× 10 -3 mol/L ,NO3 -6 0× 10 -5mol/L～ 2 0× 10 -3 mol/L ,HCO3 -5 0× 10 -6mol/L～ 2 0× 10 -4 mol/L ,H2 PO4 -6 0× 10 -5mol/L～ 1 0× 10 -3 mol/L ;检出限 :Cl-1 5× 10 -5mol/L ,NO3 -3 0×10 -5mol/L ,HCO3 -1 0× 10 -6mol/L ,H2 PO4 -2 0× 10 -5mol/L ;峰面积的RSD (n =6 ) :Cl-3 1% ,     

表面活性剂敏化的铽离子荧光探针对氧氟沙星的测定

稀土Tb3 +能与氧氟沙星形成络合物 ,并发出Tb3 +的特征荧光 ;加入表面活性剂SDBS能大大增强体系的荧光强度 ,由此建立了表面活性剂敏化的Tb3 +荧光探针测定氧氟沙星的方法。用 1cm石英比色池在激发波长为 30 0nm ,发射波长为 5 4 5nm处测定其荧光强度。在pH =5 .5～ 6 .5 ,Tb3 +浓度为 5 .0× 10 -5mol/L ,SDBS浓度为 5 .0× 10 -4mol/L的最佳测试条件下 ,氧氟沙星的浓度与体系的荧光强度呈线性关系 ,线性范围为 5 .0× 10 -8～ 2 .0× 10 -6mol/L ;检出限为 6 .0× 10 -9mol/L。该法可用于氧氟沙星药物的测定     

锌电解液中痕量铜、镉、镍和钴的快速同时测定

研究了丁二酮肟 氨 氯化铵 柠檬酸钠 明胶 抗坏血酸体系中Cu(Ⅱ )、Cd(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )和Co(Ⅱ )的络合物吸附波 ,建立了同时、快速测定锌电解溶液中这些痕量元素的新方法。Cu(Ⅱ )、Cd(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )和Co(Ⅱ )分别在 - 0 44V、- 0 76V、- 1 0 7V和 - 1 2 4V左右产生灵敏的络合物吸附波。信噪比为 3时 ,其检测限分别为 1 0× 1 0 - 8mol/L、1 3× 1 0 - 8mol/L、2 9× 1 0 - 1 0 mol/L和 3 6×1 0 - 1 1 mol/L。铜、镉、镍和钴的浓度分别为 2 0× 1 0 - 8mol/L～ 2 0× 1 0 - 5 mol/L、3 0× 1 0 - 8mol/L～ 3 0× 1 0 - 5mol/L、5 4× 1 0 - 1 0 mol/L～ 5 4× 1 0 - 7mol/L和 6 8× 1 0 - 1 1 mol/L～ 6 8× 1 0 - 8mol/L时 ,与相应峰电流之间有良好的线性关系。方法已用于锌电解液中铜、镉、镍和钴的快速同时测定 ,相对标准偏差分别小于或等于 4 7%、5 1 %、4 9%和 5 3 %。     

海洛因对别洛索夫-扎鲍京斯基振荡化学反应的影响及其分析应用

研究了海洛因对Belousov Zhabotinsky(B Z)振荡反应的影响 ,结果表明 :海洛因的加入明显地改变了振荡体系的周期和振幅 ,即对振荡体系产生扰动 ,扰动的浓度范围为 1.8× 10 -8～ 2 .1× 10 -3 mol/L ,且海洛因的浓度分别在 3.8× 10 -6～ 2 .8× 10 -5mol/L和 0 .9× 10 -6～ 2 .9× 10 -5mol/L范围内与振荡周期改变值ΔT和振幅改变值ΔA均呈现良好的线性关系 ,相关系数分别为 0 .9931和 0 .974 6。据此 ,建立了测定海洛因的新方法。     

KBrO3-KBr紫外分光光度法测定痕量苯酚

研究了在盐酸介质中以 KBrO3-KBr 紫外分光光度法测定痕量苯酚的条件,在浓度为 0.6mol/L HCl,3×10-5mol/L KBrO3,5×10-4mol/L KBr,6×10-4mol/L KI 溶液中测定苯酚时,线性范围为 0.10～2.5mg/L,表观摩尔吸光系数为 1.89×104L·mol-1·cm-1,Sandell 指数为 4.98μg/cm2.本法已用于测定废水中苯酚.     

Intensifying Hydrogen Spillover for Boosting Electrocatalytic Hydrogen Evolution Reaction

Hydrogen spillover has attracted increasing interests in the field of electrocatalytic hydrogen evolution reaction (HER) in recent years because of their distinct reaction mechanism and beneficial terms for simultaneously weakening the strong hydrogen adsorption on metal and strengthening the weak hydrogen adsorption on support. By taking advantageous merits of efficient hydrogen transfer, hydrogen spillover-based binary catalysts have been widely investigated, which paves a new way for boosting the development of hydrogen production by water electrolysis. In this paper, we summarize the recent progress of this interesting field by focusing on the advanced strategies for intensifying the hydrogen spillover towards HER. In addition, the challenging issues and some perspective insights in the future development of hydrogen spillover-based electrocatalysts are also systematically discussed.     

Boron Hydrogen Compounds: Hydrogen Storage and Battery Applications

About 25 years ago, Bogdanovic and Schwickardi (B. Bogdanovic, M. Schwickardi: J. Alloys Compd. 1–9, 253 (1997) discovered the catalyzed release of hydrogen from NaAlH₄. This discovery stimulated a vast research effort on light hydrides as hydrogen storage materials, in particular boron hydrogen compounds. Mg(BH₄)₂, with a hydrogen content of 14.9 wt %, has been extensively studied, and recent results shed new light on intermediate species formed during dehydrogenation. The chemistry of B₃H₈⁻, which is an important intermediate between BH₄⁻ and B₁₂H₁₂²⁻, is presented in detail. The discovery of high ionic conductivity in the high-temperature phases of LiBH₄ and Na₂B₁₂H₁₂ opened a new research direction. The high chemical and electrochemical stability of closo-hydroborates has stimulated new research for their applications in batteries. Very recently, an all-solid-state 4 V Na battery prototype using a Na₄(CB₁₁H₁₂)₂(B₁₂H₁₂) solid electrolyte has been demonstrated. In this review, we present the current knowledge of possible reaction pathways involved in the successive hydrogen release reactions from BH₄⁻ to B₁₂H₁₂²⁻, and a discussion of relevant necessary properties for high-ionic-conduction materials.     

从氢在氧中燃烧到氧在氢中燃烧

燃烧是一类强烈、快速放热乃至发光的氧化还原反应。在这类反应过程中,常常伴随着有各种各样颜色的火焰产生,这是人们早已熟知的。     

紫外光分解硫化氢制氢的研究

以10W低压汞灯(特征谱线波长,λ=253.7nm,简称UVC)作为光源,硫化钠的水溶液作为反应介质,进行了UVC直接分解硫化氢制氢反应(简称UVC-H₂S-H₂)的研究.考察了反应介质中硫的存在形式、硫化钠的浓度、反应介质pH值以及连续通入硫化氢的流量等反应条件对UVC-H₂S-H₂的影响.实验结果表明,UVC可以在无催化剂条件下直接分解硫化氢制氢.当以0.6mol/L硫化钠水溶液为反应介质,以25mL/h流量连续向反应介质中通入硫化氢时,UVC-H₂S-H₂产氢速率可达3.0mL/W·h.     

含氢聚硅氧烷含氢量的红外光谱测定研究

本文利用含氢聚硅氧烷中的Si-H键在2 172 cm~(-1)处的吸收峰,选择四甲基四氢环四硅氧烷作为模型化合物,用偏最小二乘法建立了红外光谱法测定含氢聚硅氧烷中含氢量的方法,其有效测量范围为0.0043～0.5365 mg/mL,回收率在91%～106%之间.     

氢气在贮氢合金电极上析出反应机理的研究

贮氢合金电极上氢气的析出反应分为水分子的放电和吸附氢原子复合脱附两个步骤，即反应按Ｖｏｌｍｅｒ－Ｔａｆｅｌ机理进行，反应的超电势η可以区分为η１和η２两个组成部分，反映了Ｖｏｌｍｅｒ和Ｔａｆｅｌ反应的极化特征。析氢反应的速度由二者混合控制，在高超电势区，主要则由Ｖｏｌｍｅｒ反应所控制。     

Hydrogen electrocatalysis.

A selection of recent theoretical and experimental studies on electrolytic hydrogen evolution is presented. It is demonstrated with well-defined model surfaces that this reaction is a very structure-sensitive process. Crystallographic orientation, defect density and surface composition are parameters that determine the local geometric and electronic surface structure, and are thus crucial for the electrocatalytic activity as characterised by the exchange current density. The observed trends can be understood within a recent theory by J. K. N?rskov et al., which is based on density functional calculations and which emphasises the impact of hydrogen chemisorption energies on the reaction rate, that is, on the exchange current density. The particular electrocatalytic activities of ultrathin metal films and of nanostructures are addressed.     

Hydrogen storage materials

1. Download : Download full-size image

     

Hydrogen bond studies

The oxonium ion, H₃O⁺, has been studied with the MO-LCAO method in order to determine its equilibrium geometry. The main purpose has been to study effects of the external electrostatic forces exerted on the ion situated in crystals whose structures are experimentally known. Calculations have also been performed on the free ion, where the energy minimum is found for a non-planar conformation with H-O-H angles of 116.6° and O-H distances of 0.96 Å. The effect of an external field is essentially to lengthen the O-H distances and decrease the H-O-H angles in order to form approximately linear hydrogen bonds.

---

Zusammenfassung Die Gleichgewichtsgeometrie des Oxoniumions H₃O⁺ wurde mit Hilfe der MO-LCAO Methode bestimmt. In erster Linie sind die Effekte, die von externen elektrostatischen Kräften auf das Ion in Kristallen mit bekannter Struktur ausgeübt werden, untersucht worden. Es wurden aber auch Rechnungen für das freie Ion durchgeführt, wobei die minimale Energie im Falle der nicht planaren Konformation mit H-O-H-Winkeln von 116,6° und einem O-H-Abstand von 0,96 Å erhalten wurde. Der Effekt eines externen Feldes besteht hauptsächlich in einer Verlängerung der O-H-Bindung und einer Verringerung des H-O-H-Winkels, so daß näherungsweise lineare Wasserstoffbindungen gebildet werden.

---

---

Part 65 will appear in Acta Cryst. in the near future.