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含有双配位基的聚苯乙烯邻氨基苯甲酸与钯络合物反应制得螫合的配位高分子钯催化剂。用甲醇-水(pH=12)还原可得晶粒分布均匀的胶态钯催化剂,它们对烯烃的加氢具有良好的催化作用。研究表明,钯络合物上原有配体的给予性常数(E_n)与负载后络合催化剂的加氢活性具有良好的线性关系,金属粒径为40—50A的催化剂对己烯-1的加氢活性最高。本文还研究了溶剂极性,载体孔结构及底物对催化剂活性的影响。 相似文献
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钯-高分子载体催化剂对糠醛加氢液相反应的研究 总被引:7,自引:0,他引:7
以弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂[D392,-NH2,D382,-NHCH3,D301R,-NH(CH3)2],强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂[201×7DVB,-NH+(CH3)3]和弱碱性环氧系阴离子交换树脂(701,-NH2)为载体制备了3种钯-高分子载体催化剂.考察了反应条件、高分子载体的种类、钯含量和催化剂用量对糠醛催化加氢生成四氢糠醇反应及催化性能的影响.在体积分数为50%的乙醇-水溶液和水中对糠醛常压液相加氢反应,钯-高分子载体(阴离子交换树脂D392,-NH2,D382,-NHCH3)催化剂均可使糠醛的加氢反应转化率达100%,生成四氢糠醇的选择性达98%以上,而用金属钯为催化剂的转化率达70%以上,选择性达97%以上.同时用XPS分析了高分子载体催化剂的结构与催化加氢反应性能的关系. 相似文献
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聚苯乙烯(PS)是匀相催化剂多相化研究中常用的高分子载体,但通常涉及的均是交联聚苯乙烯(CPS)。本文制备了不同链长的直链聚苯乙烯(LPS)负载钯催化剂(LPSN-Pd);将其与相应的交联聚苯乙烯负载的钯催化剂(CPSN-Pd)对比,考察了这类催化剂对不饱和烃类加氢反应的活性、选择性以及起始载体链长对催化刑加氢性能的影响。 相似文献
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报导几种以聚2,6-二甲基1,4-苯醚(PPO)和聚砜(PSu)为主链的负载钯催化剂对1-辛烯和环戊二烯在温和条件下的催化加氢活性与选择性。官能团化的PPO负载钯催化剂对1-辛烯的催化加氢活性大于官能团化的PSu负载钯催化剂的活性,但前者在加氢过程中的活性下降比后者快得多;官能团化的PPO负载钯催化剂在1-辛烯加氢过程中活性很快下降的原因与其强的异构化性能和异构化产物有关。相同配体的两种负载钯催化剂对环戊二烯的催化加氢表现在活性上,PPO低于PSu,而选择性PPO高于PSu。表明除了按预计与钯直接配位的配体外,载体主链结构对负载钯催化剂的加氢性能也有显著影响。 相似文献
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在高分子金属络合物中,高分子载体构成了一种特定的微观环境,并可方便地引入各种协同效应基团,因而具有特殊的催化性能,是一类很有发展前途的新型催化剂。Bailar和寺沢正已曾制备苯乙烯-二乙烯基苯共聚物键联的高分子钯(Ⅱ)络合催化剂,将它用于大豆脂肪酸甲酯的加氢、烯烃和炔烃的选择加氢,显示出高活性和高选择性。本文将2%交联度的聚苯乙烯经氯甲基化和膦化后,再用桥-开裂(Bridge-Split)法与氯化钯键联制得高分子钯(Ⅱ)络合催化剂。在温和条件下对甲基丁炔醇选择加氢以考察所制催化剂的反应性能和动力学特性。 相似文献
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胍乙基-双腈乙基胺乙基及胺乙基-膦酸锆-钯催化剂的催化加氢性能 总被引:7,自引:1,他引:6
由胺乙基膦酸、胍乙基膦酸和N,N双腈乙基胺乙基膦酸制得相应无定形混合磷酸锆载体及其相应的钯催化剂.用IR、TG、DTA和XPS对其进行了表征.研究了影响钯催化剂常压催化加氢活性的各种因素.催化剂对各种取代烯烃和硝基苯有很高的催化加氢活性、选择性和重复使用性.将这类催化剂与钯炭催化剂进行了比较. 相似文献
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聚苯乙烯树脂经8-氨基喹啉处理,再与氯化钯反应制得高分子负载钯铬合物。与不同还原剂(H_2,SnCl_2,NaBH_4,LiAlH_4,CH_3OH-H_2O-OH~-和H_2NNH_2)反应后分别制成高分子负载的铬合钯催化剂、胶态钯催化剂和混合价态钯催化剂。文中比较了它们对己烯-1和1,5,9-环十二碳三烯的催化加氢活性和选择性。实验表明用还原能力适中的还原剂作用制得的混合价态钯催化剂具有很高的催化活性和选择性。同时发现增加钯在载体表面的分散度和降低反应所用溶剂的极性可减少贵金属的流失。 相似文献
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亚磷酸氢锆/聚乙烯吡咯烷酮/钯催化剂的催化加氢性能 总被引:3,自引:1,他引:3
制得了亚磷酸氢锆-聚乙烯吡咯烷酮(Zr(HPO3)2·H2O-PVP)载体和相应的钯催化剂.用IR、TG、TDA、BET表面积和XRS对其进行表征.载体中PVP的含量可达到41~51g/mol.所制得的钯催化剂对所试验的7个取代烯烃和硝基苯的常压催化加氢转化率皆高于97.4%.研究了保温晶化时间、Pd的质量分数、VP单元与Pd的比值、催化剂用量、反应温度、溶剂、介质的pH值和底物对催化加氢活性的影响.催化剂重复使用15次无明显失活.最后将催化剂与同条件下的Zr(HPO4)2·H2O-PVP-Pd催化剂活性作了比较. 相似文献
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《化学研究》2015,(5)
采用微波辅助加热还原法合成了钯/石墨烯(Pd/G)、钯/活性炭(Pd/AC)、钯/石墨(Pd/Graphite)和钯/二氧化硅(Pd/SiO2),并使用透射电子显微镜观测了钯的形貌及在载体上的分散性.将负载型钯催化剂用于苯醌加氢反应,结果显示,Pd/G催化剂的活性最高,苯醌的转化率达到99%,氢醌的选择性为100%,并且循环7次后催化剂仍保持着较高的转化率和选择性。结构表征表明,石墨烯担载的钯纳米粒子的粒径约为5nm,无明显团聚.实验进一步考察了反应溶剂(甲醇、乙醇、丙酮、正丙醇、异丙醇、正丁醇)对Pd/G催化苯醌加氢反应的影响,结果表明该反应对溶剂较为敏感,其中甲醇和丙酮较适宜作为反应溶剂.当以甲醇作为溶剂时,苯醌的转化率为98%,氢醌选择性为99%;以丙酮为溶剂时,苯醌转化率为98%,氢醌选择性为90%.研究工作表明,作为载体,石墨烯对钯催化剂的催化效果起着稳定和增强作用. 相似文献
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有机钯配合物由于其优异的催化性能在有机催化反应中得到了广泛应用.作者综述了有机钯配合物催化剂在聚合反应、偶联反应、羰基化反应、氧化反应及加氢反应等方面的应用研究进展,同时对其发展方向与应用前景进行了展望. 相似文献