硫酸介质中Pd电极氧化物成长过程的研究

采用实时交流阻抗测量与激光扫描微区光电技术相结合的现场方法，对铅电极在硫酸溶液中Ｐｂｏ和ＰｂＯ２的生长过程进行了研究。发现电极在ＰｂＯ的形成区中氧化５ｍｉｎ后，电极欧姆阻抗和ｔ１／２呈一直线关系，这表明ＰｂＯ是均匀分布在电极表面而成长的，激光扫描微区光电流的实验进一步证实了这一结论。实验中还发现ＰｂＯ２在ＰｂＯ层中是局部发生与发展的。     

锆表面氧化膜的光电化学研究

用光电化学方法研究了金属锆的表面初始氧化膜和线性电势扫描形成阳极氧化膜．光电流作用谱上的阳极和阴极光电流取决于电极电势,而与成膜和测量溶液基本无关．光电流作用谱和瞬态光电流响应说明锆表面氧化膜为双层结构,内层为ＺｒＯ＿２外层为ＺｒＯ＿２·（Ｈ＿２Ｏ）＿ｎ．光电流可以来自内、外层的光生载流子和基底金属的内光注入电子迁移至电极／溶液界面与溶液中的氧化还原对反应,光电流作用谱的分析给出了三个过程的光学间能值,分别为４．５ｅＶ、３．０ｅＶ和２．０ｅＶ．     

碳酸铅制备铅酸蓄电池电极的研究Ⅰ.电极的活化

用循环伏安法研究了ＰｂＣＯ３粉末微电极转化为ＰｂＳＯ４电极的活化方法和条件。发现在２～２．５ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液中由ＰｂＣＯ３转化成ＰｂＯ２／ＰｂＳＯ４和ＰｂＳＯ４／Ｐｂ电极时,以不对称交变讯号活化（化成）后,其循环伏安性能与由球磨机生产的ＰｂＯ粉所制得的相应电极性能相近。对于负极,在含有乙炔黑胶体的Ｈ２ＳＯ４溶液中化成,由于碳胶粒在ＰｂＳＯ４晶体上的吸附,阻止了充放电过程中电极材料的收缩,     

PbS/Ru(Ⅱ)配合物敏化Cd(Ⅱ)掺杂TiO2纳米晶电极的光电化学

合成了Ｃｄ（Ⅱ）掺杂ＴｉＯ２纳米粒子（掺杂５％Ｃｄ（Ⅱ）,用光电化学方法测定了ＰｂＳ、ＲｕＬ２（ＮＣＳ）２分别敏化及ＰｂＳ／ＲｕＬ２（ＮＣＳ）２复合敏化该纳米晶膜电极的光电化学行为,实验证明,ＰｂＳ、ＲｕＬ２ＮＣＳ）２单独敏化和ＰｂＳ／ＲｕＬ２（ＮＣＳ）２复合敏化的Ｃｄ掺杂电极比纯的ＴｉＯ２电极的光电流产生的起始波长都向长波方向移动;在３８０－６００ｎｍ范围内,ＰｂＳ／ＲｕＬ２ＮＣＳ）２复合敏化Ｃ     

PbS/Ru(Ⅱ)配合物敏化Cd(Ⅱ)掺杂TiO_2纳米晶电极的光电化学

合成了Ｃｄ（Ⅱ）掺杂ＴｉＯ２纳米粒子（掺杂５％Ｃｄ（Ⅱ））,用光电化学方法测定了ＰｂＳ、ＲｕＬ２（ＮＣＳ）２（Ｌ＝２,２′联吡啶４,４′二羧酸）分别敏化及ＰｂＳ／ＲｕＬ２（ＮＣＳ）２复合敏化该纳米晶膜电极的光电化学行为,实验证明,ＰｂＳ、ＲｕＬ２（ＮＣＳ）２单独敏化和ＰｂＳ／ＲｕＬ２（ＮＣＳ）２复合敏化的Ｃｄ掺杂电极比纯的ＴｉＯ２电极的光电流产生的起始波长都向长波方向移动;在３８０～６００ｎｍ范围内,ＰｂＳ／ＲｕＬ２（ＮＣＳ）２复合敏化Ｃｄ掺杂电极的效果比ＰｂＳ和ＲｕＬ２（ＮＣＳ）２单独敏化的效果更好     

PbO2—WC复合物阳极的研究

采用复合电沉积技术制备了ＷＣ微粒弥散于ＰｂＯ２中的ＰｂＯ２ＷＣ复合电极，研究了相结构及在Ｈ２ＳＯ４介质中阳极析氧反应的性能。结果表明，与不含ＷＣ微粒的ＰｂＯ２电极比较，ＷＣ微粒改变了ＰｂＯ２电沉积的方式，复合电极的结晶更为细小和致密，α－ＰｂＯ２的含量更高，晶体产生了择优取向，该复合电极在０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中阳极析氧的电催化活性提高近１倍，其化学稳定性和电化学稳定性良好。     

PbO_2－WC复合物阳极的研究

采用复合电沉积技术制备了ＷＣ微粒弥散于ＰｂＯ_２中的ＰｂＯ_２－ＷＣ复合电极，研究了相结构及在Ｈ_２ＳＯ_４介质中阳极析氧反应的性能。结果表明，与不含ＷＣ微粒的ＰｂＯ_２电极比较，ＷＣ微粒改变了ＰｂＯ_２电沉积的方式，复合电极的结晶更为细小和致密，α－ＰｂＯ_２的含量更高，晶体产生了择优取向。该复合电极在０．５ｍｏｌ／ＬＨ_２ＳＯ_４溶液中阳极析氧的电催化活性提高近１倍，其化学稳定性和电化学稳定性良好。     

硫酸溶液中Ce^3＋离子在PbO2电极上阳极氧化过程动力学

用“分解极化曲线”法研究ＰｂＯ２电极上Ｃｅ＾４＋阳极形成的动力学。测得电位在１．７￣１．９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）区域和高于１．９Ｖ区域的Ｏ２和Ｃｅ＾４＋的极化曲线的Ｔａｆｅｌ斜率和两者的动力学方程。推测了ＰｂＯ２电极上Ｃｅ＾４＋形成和Ｏ２析出的机理及两区域内反应机理的差别。所推得的动力学方程均与实验相符。     

铅锑电极上PbO2生长过程的阻抗跟踪法研究

铅锑电极上ＰｂＯ_２生长过程的阻抗跟踪法研究韦国林，杨鸿兴，王家荣（上海大学嘉定校区化学系，上海，２０１８００）利用交流阻抗技术研究Ｐｂ／Ｈ２ＳＯ４体系中电化学过程，通常采用某一等效电路，并对所得的多频率阻抗频谱进行拟合处理，由此获得相关电化学信息。?..     

三甲川菁染料敏化TiO2纳米结构电极的光电化学

研究了三甲川菁染料敏化ＴｉＯ２ 纳米结构电极的光电化学行为．结果表明,使用该染料敏化可显著提高ＴｉＯ２ 纳米结构电极的光电流,使电极的吸收波长红移至可见光区,光电转换效率得到明显改善,ＩＰＣＥ值最高可达１２－１ ％ ．     

某些离子对Cr_2O_7~（2－）阳极形成过程的影响

某些离子对Ｃｒ_２Ｏ_７~（２－）阳极形成过程的影响金世雄,周志刚,王岚（南开大学化学系,天津３０００７１）Ｃｒ（Ⅲ）阳极氧化为Ｃｒ（Ⅵ）是工业制取铬酸及其盐类的主要方法,也是从含铬工业废水中回收Ｃｒ（Ⅵ）的主要途径．文献￣［１］曾表明,Ｃｒ（Ⅲ）的阳?..     

新型不锈钢基二氧化铅-碳化钨复合电极材料的研制

在不锈钢基上通过复合电沉积的方式制备了二氧化铅 碳化钨（PbO2-WC）电极。 考察了温度、电流、WC颗粒浓度对电极性能的影响;通过析氧曲线、Tafel曲线、扫描电子显微镜能谱、X射线衍射图谱考察了WC颗粒掺杂前后PbO2电极相关性能的变化。 结果表明,在最佳工艺即温度70 ℃、镀液中WC颗粒浓度为40 g/L时,电流密度为0.015～0.025 A/cm2;PbO2-WC共沉积过程中PbO2发生了择优生长,WC颗粒的加入能够细化PbO2晶粒,使镀层变得致密,相对于PbO2电极,PbO2-WC复合电极的耐腐蚀性上升,析氧过电位下降。     

铈降低在硫酸溶液中生长的阳极Pb(II)氧化物膜的电阻的研究

应用电化学阻抗频谱法、线性电位扫描法和光电流技术研究了在4.5 mol· dm~(-3) H_2SO_4溶液中Pb-1%(at.)Ce（简称Pb-1Ce）合金在0.9 V (vs. Hg/Hg_2SO_4电极)生长的阳极Pb(II)氧化物膜的电阻较纯铅的低的原因。实验结 果表明,Ce阻抑阳极Pb(II)氧化物膜的生长并增加其孔率,从而降低其电阻。     

钛基氧化物电极的性能及电化学行为

本文研究了某些氧化物中间层对Ti/PbO_2、Ti/MnO_2、Ti/Co_3O_4和Ti/CuCo_2O_4电极性能及电化学行为的影响。结果表明,Ti/MnO_2或Ti/PbO_2电极在加入Co_3O_4、PdO_x、SnO_2或Sb_2O_3中间层后,界面电阻大大降低。在低于出现电阻极化电流密度时,极化曲线符合Tafel规律(无论对于O_2或Cl_2,低极化区的Tafel斜率为厶b_1=2.303RT/(1+β)F;高极化区为b_2=2,303RT/βF,其中β=0.5)这时主要为电化学极化。对有中间层Sb_2O_3+PdO_x的Ti/PbO_2电极和具有中间层SnO_2+PdO_x的Ti/Co_3O_4电极,其阳极析Cl_2的反应活性与工业用的Ti/RuO_2+TiO_2电极相近,而氧的过电位则高于Ti/RuO_2+TiO_2电极。     

Co(III)离子在二氧化铅电极上的阳极形成

文献上曾报导过Co(Ⅱ)离子具有加速PbO_2电极上氧阳极析出过程的作用,并表明当Co(Ⅱ)离子存在时,氧的析出过程有可能通过表面吸附的高价钴氧化物氧化水分子而形成.本文通过浓硫酸溶液中Co(Ⅱ)阳极氧化为Co(Ⅲ)以及O_2阳极析出动力学的研究,表明了O_2的析出和Co(Ⅲ)的形成是通过吸附在电极表面的高价钴(Ⅳ)的OH 基配合物分别氧化水分子和Co(Ⅱ)离子形成的,它与Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)离子的阳极氧化过程相类似,而不是通过Co(Ⅱ)离子直接放电形成的.本文利用文献所述的研究方法.在固定硫酸浓度(3.4mol·kg~(-1))下,研究CoSO_4浓度(0.05—0.35mol·drn~(-3))对于O_2和Co(Ⅲ)阳极形成过程分别的影响.在固定CoSO_4(0.2mol·     

Effects of Samarium on the Properties of the Anodic Pb(II) Oxides Film Formed on Pb in Sulfuric Acid Solution

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＡｎｔｉｍｏｎｙ ｆｒｅｅＰｂ Ｃａａｌｌｏｙｓｈａｖｅｃｏｍｍｏｎｌｙｂｅｅｎｕｓｅｄｉｎｔｈｅｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｏｆｇｒｉｄｓｉｎｏｒｄｅｒｔｏｍｉｎｉｍｉｚｅｇａｓｓｉｎｇｉｎｅｉｔｈｅｒｌｏｗ ｍａｉｎｔｅｎａｎｃｅｏｒｖａｌｖｅ ｒｅｇｕｌａｔｅｄｌｅａｄａｃｉｄｂａｔｔｅｒｉｅｓ .Ｈｏｗｅｖｅｒ ,ｔｈｅｓｅａｌｌｏｙｓｃａｎｃａｕｓｅｏｔｈｅｒｐｒｏｂｌｅｍｓｓｕｃｈａｓｐｒｅｍａｔｕｒｅｃａｐａｃｉｔｙｌｏｓｓ ,ｌｏｗｃｈａｒｇｅ ａｃ ｃｅｐｔａｎｃｅａｎｄ…     

阳极Pb(II)氧化物膜的阴极还原

采用X射线衍射、光电流谱、线性电位扫描和开路电位衰退等方法研究了Pb电 极在0.9 V(vs.Hg/Hg_2SO_4), 4.5 MOL/l h_2so_4溶液中生长2 h所得的阳极Pb (II)氧化物膜的阴极还原行为。实验结果表明;阳极Pb(II)氧化物膜主要由PbO微 粒和PbO·PbSO_4微粒组成,微粒间液膜可供离子输运;在LSV负向扫描过程中,阳 极Pb(II)氧化物膜是按溶解－沉积机理还原的,首先PbO微粒借助该微粒间的液膜 还原为金属铅,而待PbO微粒表面层转化的金属铅与PbO·PbSO_4微粒接触后,则 PbO·PbSO_4就和PbO一起还原,而以PbO·PbSO_4的还原进程略快。     

阳极共沉积法制备Fe和Co掺杂PbO2电极及其性能表征

采用阳极共沉积的方法制备了Fe和Co掺杂Ti/PbO2电极。 用XRD、SEM及循环伏安法研究了Fe和Co掺杂对Ti/PbO2电极的影响。 结果表明,掺杂Fe和Co的Ti/PbO2电极与纯Ti/PbO2电极相比,虽然形貌变化很小,但在结构和性质上发生了改变。 Co掺杂可提高电极的析氧活性,PbO2 电极涂层在电化学过程中存在溶解和重新沉积或者晶型转化的现象。 这种Pb2+的溶解与再沉积可能会影响电极材料的寿命。     

Resistance of the anodic PbO film formed in sulfuric acid solution

The resistance of the anodic PbO film fonned on lead at 0.9 V (vs. Hg/Hg2SO4) in 4.5 mol/dm3 H2SO4 was measured using alternating-current impedance method. The resistance of the anodic PbO film was found to be close to that of the interstitial liquid among the PbO particles in the film, suggesting that the interstitial liquid may serve as the major passage for ion transportation during the film growth.     

Effects of Samarium on the Properties of the Anodic Pb（Ⅱ） Oxides Film Formed on Pb in Sulfuric Acid Solution

The effects of samarium on the properties of the anodic Pb(II) oxides films formed on lead at 0.9 V (vs. Hg/Hg₂SO₄) in 4.5 mol/L H₂SO₄ solution were studied using linear sweep voltammetry (LSV), electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and scanning electron micrographs (SEM). The experimental results show that adding Sm to lead metal can inhibit the growth of the Pb(II) oxides film effectively, and reduce the resistance of the PbO oxides film obviously. The addition of Sm increases the porosity of the anodic film, which may cause the increase of the ionic conductance produced by the interstitial liquid among the PbO particles in the film and lead to the decrease of the resistance of the anodic film.