铋-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)络合吸附波的机理研究

谭政之曾提出一种在0.8M NaOH,0.5％甘露醇和2×10~(-5)M PAR底液中测定铋的灵敏极谱络合吸附波。在示波极谱仪上PAR有一良好还原波(E_P=-0.84V),加入Bi(Ⅲ)后在较正电位处(E_p=-0.69V)出现一个尖锐的峰形波,其波高与铋浓度在0.005～1微克/毫升范围内(即约2.5×10~(-8)～5×10~(-6)M)成正比。并已将此体系成功地应用于矿石分     

镓及磷化镓中铋的极谱催化波研究

本文提出了测定镓及磷化镓中微量铋的分析方法.在氢氧化钠介质中,铋与PAR的络合物在峰(?)位为-0.65伏(VS.S.C.E)处出现清晰、灵敏的导数极谱催化波,可不经分离、富集直接进行测定.方法具有较高的灵敏度和选择性,操作方便快速.含量为10~(-8)微克/毫升级的铋,其回收率在95%以上,变异系数约2%.     

铋(Ⅲ)-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚体系在NH_3/NH_4Cl中的示差脉冲吸附伏安法研究

本文研究了在NH_3/NH_4Cl中铋与4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚络合物的示差脉冲吸附伏安特性。实验了仪器参数对示差脉冲吸附伏安法的影响。发现吸附富集120s时铋浓度在2.0×10~(-9)～3.0×10~(-7)M范围内与峰电流有线性关系。检测下限为1.5×10~(-9)M。并测定了人发中的铋。     

5-Br-PADAP催化极谱法测定铁

本文报导在NH_3-NH_4Cl-三乙醇胺底液中铁(Ⅱ)离子与5-Br-PADAP形成络合物在-0.63伏产生灵敏的催化波,确定底液最佳条件为0.2-0.5MNH_2,0.2-0.4MNH_4Cl,0.03—0.09M三乙醇胺及(0.7-2.4)×10~(-6)M5-Br-PADAP(pH9-10)。测定Fe~(3+)-5-Br-PADAP络合比为1:2。测定铁的浓度范围2.8×10~(-8)-8.9×10(-7)M.用于水、马毛和原棉中微量铁的测定。     

铋-N-苯甲酰苯胲络合吸附波的研究

在pH5.6的0.2mol/L NH_4Ac-3×10~(14)mol/L N-苯甲酰苯胲(N-BPHA)底液中,用单扫示波极谱法可得到Bi(Ⅲ)的络合物吸附波,峰电位-0.33V(vs.SCE)左右。导数峰高与铋的浓度在5.0×10~(-8)～4.0×10~(-6)mol/L的范围内呈线性关系,检出限为2.0×10~(-8)mol/L。实验表明,该极谱峰属于络合物吸附波,测定其络合比为Bi(Ⅲ):N-BPHA=1:3。测定了该体系的吸附量;Bi(Ⅲ)-N-BPHA络合物在悬汞电极上的吸附符合Frumkin等温式,测得吸附系数β=2.87×10~5,吸引因子α=0.984。用于矿石中微量铋的测定。     

钛(Ⅳ)和5-Br-PADAP新的灵敏显色反应的研究

5-Br-PADAP〔2-(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚〕是吡啶偶氮类试剂中具有较高灵敏度的显色试剂。据现有资料报导,该试剂可与铋、钴、铁、铜、镉、镓、铟、锰、镍、铅、锑、碲、铀、钒、锌、铌和钽等离子发生高灵敏的显色反应,其摩尔吸光系数一般达n×10~4数量级,个别的可达n×10~5。钛(Ⅳ)的显色反应众多,但高灵敏的显色反应却少。考虑到5-Br-PADAP与PAR试剂结构的相似性,且与PAR相比显现出的优越性,预计该试剂可与钛(Ⅳ)产生高灵敏的显色反应。实验证明,在过氧化氢存在下,钦(Ⅳ)与5-Br-PADAP反应形成深色的三元异配位络合物,其摩尔吸光系数为6.42×10~4。     

铜,铅,镉,锌-乙二胺-8-羟基喹啉络合物极谱吸附波

在乙二胺-8-羟基喹啉底液中,Cu~(2+),Pb~(2+),Cd~(2+),Zn~(2+)能产生灵敏的络合物吸附波,导数峰电位依次为-0.61V,-0.74V,-0.94V,-1.4V(vs SCE)。测定下限均为5×10~(-8)M。线性范围依次为0-3×10~(-6)M,0-4×10~(-6)M,0-6×10~(-6)M和0-1.5×10~(-5)M。应用本法同时测定多种水样的Cu~(2+),Pb~(2+),Cd~(2+),Zn~(2+),结果良好。实验部分 1.主要仪器和试剂:JP-1A型示波极谱仪(成都仪器厂)。铜,铅,镉,锌标准液:以纯金属配制,使用时稀释至所需浓度。混合液I:0.5M 柠檬酸三钠和0.01M Mg~(2+)。混合液     

肌酐-铜(Ⅱ)体系的电化学氧化及分析应用

肌酐能够和Cu~(2+)生成络合物,该络合物可以吸附于玻碳电极表面,在pH3.50的NH_4Cl-HCl底液中,吸附于电极表面的肌酐-Cu~(2+)络合物在较负的电位下还原为肌酐-Cu~+,当电极向正向扫描时,产生一个灵敏的表面催化波,其峰电流和肌酐的浓度在1.0×10~(-5)～1.0×10~(-8)mol/L范围内有良好的线性关系,其检出限为1.0×10~(-9)mol/L(富集5min).研究了肌酐-Cu~(2+)络合物在玻碳电极上的氧化还原机理,选择了测定肌酐的最佳实验条件,建立了测定肌酐的新的灵敏的方法.     

锌-乙二胺络合物的极谱吸附波

在乙二胺(en)介质中(pH11.6～12.2),Zn(en)_3~(2+)在单扫描示波仪上有一较灵敏的络合物吸附波。可用于测定1×10~(-7)M-5×10~(-6)M的锌,检测下限为5×10~(-8)M。该方法准确,简便,选择性好。应用于血清,毛发及天然水中痕量锌的测定,结果良好,研究了吸附波的性质,初步认为是由于Zn(en)_3~(2+)吸附在滴汞电极表面。并进一步还原为Zn(Hg)所致。     

铋(Ⅲ)-8-羟基喹哪啶体系的极谱行为—表面活性剂增敏机理和分析应用——1.铋(Ⅲ)的示波极谱测定及其8-羟基喹哪啶络合物研究

铋(Ⅱ)在碱性介质(pH10.60～11.38)中,当有8-羟基喹哪啶和十二烷基苯磺酸钠存在时,在-0.60V(对SCE)处得到一个极为灵敏的二次导数示波极谱电流峰(p),较在纯碱性介质中,铋(Ⅱ)的测定灵敏度提高近100倍。铋(Ⅱ)浓度在0.8ng/ml～0.16μg/ml范围内,峰高(i_p)和浓度成正比,检出限为0.4ng/ml(1.9×10~(-9)mol/L),达迄今测铋同类方法的最高灵敏度。用于高温合金中痕量(10~(-5)％～10~(-4)％)铋的测定,结果满意。试验表明,铋(Ⅱ)与8-羟基喹哪啶形成摩尔比为1:2的络合物,其条件稳定常数(K)为2.1×10~(11)(等摩尔变化法)或2.77×10~(11)(摩尔比法)。     

微量铍的示波极谱测定

本文介绍了铍与铍试剂Ⅱ络合物的极谱特性.在氢氧化铵介质中,铍与铍试剂Ⅱ生成电活性络合物.1:1的铍/铍试剂Ⅱ络合物在-0.80伏(对饱和甘汞电极)有一灵敏的吸附波.最适宜的支持电解质为4％EDTA-0.8N NH_4 OH-0.5N NH_4Cl-0.002％铍试剂Ⅱ.铍的测定范围为1.5×10(-8)M-1×10(-5)M.研究了干扰情况.     

钯的极谱催化波试验及其在矿石分析中的应用

钯在氢氧化钠(0.1M)、1.2环己烷二酮二肟(1×10~(-3)M)底液中,产生一个催化波,在单扫描示波极谱仪(导数部分)上峰电位约为-1.02伏(对S.C.E.),利用此催化波可测5×10~(-5)M—5×10~(-8)M的钯,从峰电流与汞柱高度的关系,温度对峰电流的影响,表面活性物质的影响及电毛细管曲线等实验,初步认为是钯与1.2环己烷二酮二肟形成络合物的吸附催化波。     

锆(铪)-偶氮胂Ⅲ的极谱络合吸附波

在示波极谱上,锆、铪在0.08M盐酸-8×10~(-5)M偶氮胂Ⅲ体系中有一灵敏的极谱络合吸附波。锆浓度在1×10~(-7)～4×10~(-6)M,铪浓度在1×10~(-7)～4.5×10~(-6)M范围内,与导数波高成线性关系。机理研究表明,锆与偶氮胂Ⅱ的络合物及其电极反应产物都在滴汞电极上吸附,吸附平衡不能瞬时达到,络合物中锆与偶氮胂Ⅱ组成比为1:2,络合物为负四价络阴离子。实验表明,胂羧基偶氮试剂如偶氮胂M、偶氮胂羧、偶氮胂Ⅰ、偶氮胂Ⅱ均能与锆、铪产生同样的极谱络合吸附波,而非胂羧基偶氮试剂则不能。在胂羧基偶氮试剂中,位于胂羧基另一侧苯环上的基团不影响试剂与锆、铪形成络合吸附波的性能。     

微量钽的示波极谱测定

研究了钼-酒石酸-铜铁灵三元络合物在H_2SO_4介质中的极谱行为。钽-酒石酸-铜铁灵三元络合物能在—0.70伏(对饱和甘汞电极)处产生一个灵敏的吸附性催化波。最恰当的支持电解质为40％H_2SO_4,1.8％酒石酸溶夜,0.01％铜铁灵溶液.在3×10~(-7)M～3.3×10~(-5)M范围内,钽浓度与吸附催化波成直线关系。     

稀土元素的电分析化学研究ⅩⅦ钐(Ⅲ)-四环素络合物的极谱研究

本文报道钐(Ⅲ)—四环素盐酸盐(TC)络合物的极谱行为。由于络合物的生成,在导数示波极谱和微分脉冲极谱(DPP)上可测得TC的极谱波高的降低值,它与钐浓度分别在1×10~(-7)～1×10~(-6)M和1×10~(-6)～1×10~(-5)M的范围内有线性关系。可用于测定纸上色层法分离的单一稀土元素。对稀土离子与TC络合的部位和络合物的组成也进行了讨论。     

5-B-r-PADAP分光光度测定微量铁(Ⅱ)

5-Br-PADAP〔学名2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚〕,目前已应用于测定铀、锌、锑、和铜等。实验证明5-Br-PADAP也是Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)的一个灵敏显色剂,最大吸收波长分别为585nm和555nm(Unicam 1800测得为592和557nm),摩尔吸光系数为7.9×10~4和7.2×10~4升/克分子·厘米(Unicam 1800测得为8.3×10~4和7.9×10~4),比邻二氮菲法高七倍,比PAR法高1.5倍。实验证明了5-Br-PADAP作为显色剂分光光度法测定Fe(Ⅱ)比Fe(Ⅲ)优越:显色的适宜酸度前者为pH3.5—10,后者为3.3—4.5;我们还发现,当Fe(Ⅱ)-5-Br-PADAP络合物形成之后加入EDTA作掩蔽剂仅Co~(2+)、Ni~(2+)干扰,但它     

核酸的极谱研究—Ⅰ.DNA碱基腺嘌呤的极谱吸附波

脱氧核糖核酸(DNA)碱基的测定在分子遗传学上有着十分重要的意义。近年来武者宗一郎、邓家祺等报导了核酸碱基的阳极溶出伏安法,检测下限为1×10~(-7)M。Temerk~ε用脉冲极谱法直接测定腺嘌呤,检测下限为1.5×10~(-6)～4.5×10~(-6)M。我们发现在0.5M抗坏血酸介质中,腺嘌呤在单扫描示波极谱仪上能产生灵敏的吸附还原波,检测下限为5×10~(-8)M。根据所拟方法测定了DNA样品中腺嘌呤,结果较好。本文还     

用5-Br-PADAP萃取光度法测定纯铅中的微量铋

马钱子碱-碘化钾萃取比色法是我国现行的纯铅中杂质铋的标准分析法。该法手续繁长,马钱子碱又系剧毒试剂,使用不便,曾有人用磷酸三丁酯:(TBP)萃取Bi-PAR络合物光度法测定铋,但灵敏度低(ε=9.19×10~3);文献研究了铋和PAN、PAR、(噻唑偶氮)-乙氨基甲酚、(苯基噻唑偶氮)-乙氨基甲酚的生色反应及络合物的光度特性,指出,Bi-试剂-安替比林-强酸阴离子混合配位络合物可被非极性和弱极性有机溶剂萃取,     

锆(Ⅳ)-水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵的络合吸附波的研究

在伏安分析仪上,锆(Ⅳ)在0.15M盐酸-5.0×10~(-6)M水杨基萤光酮(SAF)-5.0×10~(-7)M溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)体系中有一灵敏的络合吸附波。锆(Ⅳ)浓度在2.0×10~(-8)M～2.4×10~(-7)M范围内,与导数波高成线性关系。水杨基萤光酮及锆(Ⅳ)与水杨基萤光酮络合物都在悬汞电极上被吸附,络合剂的还原峰电位为—0.74V,络合物的还原峰电位为—0.94V。当加入一定量的表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵后,峰形变好,峰宽变窄,并且灵敏度有所提高。     

锌(Ⅱ)-邻菲罗啉络合物的极谱行为及应用

在0.075 mol.L-1硼酸-氢氧化钠的缓冲溶液中(pH 8.9),锌(Ⅱ)与邻菲罗形成的络合物是电活性的,于-1.30 V(vs.SCE)产生较灵敏的极谱峰,峰电流与锌(Ⅱ)浓度在4.0×10-8~2.0×10-6mol.L-1之间存在线性关系(r=0.998 6),检出限为2.0×10-8mol.L-1。利用线性扫描极谱法探讨了极谱峰的电化学性质及电极反应机理,并将该法成功应用于测定葡萄糖酸锌口服液中锌的含量。