含硅烃基氯化锡的合成及其结构表征

1972年Brown发现Ph3SnOOCCH对于癌细胞有明显的抑制作用以后,人们通过对一系列有机锡合物的研究证明,许多二烃基锡化合物具有十分明显的抗肿瘤活性;但研究结果同时表明,这些化合物的毒副作用也十分明显.因此,它们的应用受到了一定的限制.用硅原子对碳原子进行等电排置换是设计更加安全化学品的有效方法之一,因此,硅药的研究日益受到人们重视.为了进一步研究同类型有机锡化合物在结构和效用上的相互关系,探索用硅原子取代碳原子后有机锡化合物生物活性的变化情况,本文采用四烃基锡与四氯化锡反应,合成了3个含硅二烃基二氯化锡和2个含硅一烃基三氯化锡.反应方程式如下:     

铁催化1,1-二取代烯烃的不对称硅氢化反应

<正>Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,4661~4664手性含硅化合物不仅在有机合成化学有重要的研究价值,而且在药物化学中也有重要的应用价值.通过对烯烃的不对称硅氢化反应可以直接制备该类化合物,但由于较难识别潜手性底物的选择性,对于简单1,1-二取代烯烃的高对映选择性硅氢化反应很难实现.浙江大学化学系陆展特聘研究员利用手性廉价金属铁催化剂,成功实现1,1-二取代烯烃和二苯基硅氢的不对称硅氢化反应,高产率、高选择性地得到反马氏加成的手性硅化合物.原料简单     

有机化合物R/S立体构型的判断技巧

有机化合物中不对称碳原子立体构型R/S的判断是高校有机化学教学中的一个难点。针对不同结构的化合物:开链结构的Fischer投影式、环状化合物以及不含手性碳原子的手性分子,详细探讨了这些化合物的R/S构型判断方法。为初学者准确命名和区分手性碳及手性分子奠定了基础。     

硅与碳、磷、硫、氧的二元簇离子的激光产生

通过在自制仪器上发生的激光等离子体反应, 产生了硅与碳、磷、硫、氧等非金属元素形成的二元原子簇离子, 记录了它们的飞行时间质谱。根据对这些簇离子的组分的分析, 认为在硅碳簇离子中碳原子形成直链, 硅原子位于链端; 硅硫簇离子中的硅原子向一维伸展, 通过硫原子桥连一起; 硅磷簇离子则主要来取多面体的构型。所有成簇硅原子的价电子在各簇离子中都充分参于成键。     

硅杂六元环化合物的反应

硅杂六元环化合物在有机硅化学中是一类重要的小分子环系化合物,广泛应用于有机化学、高分子化学、金属有机化学以及材料化学等领域。本文综述了环上只含有一个硅原子的硅杂六元环化合物的反应,介绍了硅原子上取代基的反应、立体选择性合成、硅原子α位碳原子上的反应、插入反应、环加成反应、Si—C键的切断反应、硅杂苯衍生物合成以及金属配位反应等,并展望了硅杂六元环化合物反应化学的发展方向。     

铜催化碳-杂原子双键不对称硅氢加成反应的研究进展

总结了近二十年来铜催化碳-杂原子双键不对称硅氢加成的研究近展, 概括了手性铜配合物催化体系催化简单酮﹑α,β-不饱和酮酯和亚胺的不对称硅氢加成, 并阐述了不对称硅氢加成的催化机理.     

杂化和有机化合物性质间的关系

有机化合物的骨架原子是个杂化了的碳原子。以各种不同杂化态的碳原子为骨架,组成了种类繁多的有机化合物。现在已经知道,不只是碳原子在组成化合物时发生杂化,氮、硫和氧等许多非金属和金属原子在组成分子时,都发生了杂化。在由各种不同杂化态的原子组成的有机分     

不对称催化Si—H/X—H脱氢偶联构筑硅中心手性

硅中心手性有机硅化物因其独特的结构和性质,在有机合成、功能材料及生物医药等领域展现出特有的价值和应用前景,受到了化学家们的广泛关注.近年来,构筑硅中心手性的方法得到了快速发展,特别是利用过渡金属催化对前手性硅烷进行去对称化反应.其中,以二氢硅烷为底物进行的不对称催化Si—H/X—H脱氢偶联(Si-CADC),因其具有反应简单高效、原子经济性高、结构多样性好和对映选择性高等优点,成为了构筑硅中心手性的重要手段和方法.根据反应类型和产物的不同,主要从以下三个层次展开综述:(1)不对称脱氢偶联串联策略构筑四取代硅中心手性有机硅烷;(2)分子内Si—H/C—H脱氢偶联构筑环状硅中心手性单氢硅烷;(3)分子间Si—H/X—H脱氢偶联构筑非环状多样化的硅中心手性硅烷.     

1, 1, 2, 3, 4, 5-六苯基硅杂环戊二烯X射线谱的理论研究

近年来苯基硅杂环戊二烯作为一类高效的有机发光二极管材料被广泛研究。本工作利用密度泛函理论结合芯态空穴近似研究了1, 1, 2, 3, 4, 5-六苯基硅杂环戊二烯分子中碳原子K壳层和硅原子L壳层的X射线光电子能谱和近边X射线吸收精细结构谱,与实验谱线符合较好。通过理论结果对实验测量的1, 1, 2, 3, 4, 5-六苯基硅杂环戊二烯分子的X射线谱进行了分析和标定。我们发现碳原子K壳层X射线光电子能谱在低能区283.8eV处的谱峰是由于与硅原子成键的两个电负性较强的碳原子导致的。碳原子K壳层近边X射线吸收精细结构谱中最强的吸收峰与苯分子的吸收峰类似。硅原子L壳层近边X射线吸收精细结构谱两个主要吸收峰分别来自于σ_Si-C^*和π_Si-Ph^*跃迁。     

大学有机化学中若干立体化学问题的解释

详细讨论和解释了大学有机化学教学中常使学生感到迷惑的3个典型立体化学问题,包括（1）立体异构的分类;（2）含3个手性碳原子且其中2个为构造相同手性碳原子的化合物的立体异构体判断;（3）手性构象与分子手性的关系。     

R/S构型的简易标记法

标记有机化合物 Fischer 投影式中手性碳原子的 R/S 构型,初学者常感到有些困难,不易熟练掌握。本文介绍一种简易的标记方法,具体表述如下:     

钛硅分子筛催化剂的研究进展

钛硅分子筛催化剂的研究进展张小明张兆荣索继栓１）李树本（中国科学院兰州化学物理研究所精细石油化工中间体国家工程研究中心兰州７３００００）关键词钛硅分子筛催化氧化中孔分子筛分类号Ｏ６４３．３２含钛催化剂在有机化合物氧化反应中的作用是众所周知的［１，２］...     

含硅金属化合物

近年来,含硅金属化合物由于在催化工业等领域的广泛应用受到了化学工作者的重视.本文综述了以硅原子或硅杂链为配体的桥形成的金属络合物、金属硅氧烷、硅-金属化合物、金属不饱和硅化物和含硅多金属络合物5种含硅金属化合物的研究进展,并对该领域的研究方向提出了展望.     

含硅二烃基锡(Ⅳ)邻菲咯啉配合物的合成及结构表征

1980年,Crowe等人首次报道了六配位有机锡(Ⅳ)配合物R2SnX2L2(R=烷基或苯基;X=F,C l,Br,I或NCS;L为含O或N的有机配体)对P388淋巴白血病细胞有抑制活性[1]。以后人们合成许多二烃基锡配合物,并对基作了广泛的研究[2,3]。结果表明,二烃基锡化合物的抗肿瘤活性主要取决于烃基,混合二烃基锡化合物毒性较高,使它们的应用受到一定的限制。在药物分子中,某个碳原子被硅取代,称为硅药(Sila-drug),其特点是能降低毒性,有时也能提高药效[6]。因此,开展对含硅有机锡化合物进行研究,对于探讨分子中引入硅原子后对有机锡化合物性质的影响有一定的…     

含硅金属化合物的研究进展

近年来,含硅金属化合物由于在催化工业等领域的广泛应用受到了化学工作者的重视。本文综述了以硅原子或硅杂链为配体的桥形成的金属络合物、金属硅氧烷、硅-金属化合物、金属不饱和硅化物、含硅多金属络合物五种含硅金属化合物的研究进展。最后,并对该领域的研究方向提出了展望。     

碳和硅结构化学的比较(续)

3碳原子成键的多样性碳原子能形成多种型式的共价键,这种特性在元素中是独一无二的。碳的电负性为2.5,这表明碳原子既不容易丢失电子成正离子,也不容易得电子成负离子。碳原子的价电子数目正好和价轨道数目相等,这使碳原子不容易形成孤对电子,也不容易形成缺电子键。碳原子的半径较小,在分子中碳原子可以和相邻原子的轨道有效地相互叠加,形成较强的化学键。这些共价键多姿多彩,下面利用较简单的价键理论的杂化轨道概念描述键型,不过真正的成键作用通常是比这些描述更为精巧和更为扩展的。碳原子的典型的杂化作用列于表3中。表3碳原子的杂化…     

非贵金属催化酮的不对称硅氢加成反应的研究进展

手性二级醇作为手性药物、香料等的原料,主要通过不对称加氢来制备.近来通过不对称硅氢加成的方法来制备手性醇的方法,由于其温和的反应条件及相对低廉的催化剂成本而受到广泛关注.介绍了近年来锌、铁、铜、钛等非贵金属催化剂催化潜手性酮的不对称硅氢加成反应的研究进展.     

金属簇的手性:揭开金属原子的排列与圆二色谱响应的关系

正分子及分子组装体的手性是化学研究的一项重要内容,它不仅对于认识生命体系中手性识别、手性转移等具有重要意义,而且对于药物化学、非线性光学材料等研究也具有重要影响。长期的研究使得人们对于有机化合物中以碳为中心的手性存在形式,如中心手性、轴手性、平面手性、螺旋手性、固有手性等有了深入的认识和理解。然而,对于由其它原子构成的分子及组装体的手性研究却相对较少。开展不同原子组成及不同尺度上的手性研究不仅使得人们对于手性转     

不对称催化构建硅立体中心化合物的新反应体系研究进展

过去二十年以来,硅立体中心手性有机硅化合物在有机合成、材料科学和药物设计等领域引起了广泛关注.然而,有机硅化合物的来源局限性大大限制了其在这些领域的应用拓展.因此,发展高效、高选择性的不对称催化合成方法以获得硅立体中心手性有机硅化合物是亟需解决的挑战性难题.主要综述了2011年以来通过不对称催化合成硅立体中心手性有机硅化合物的最新研究进展.     

关于手性碳原子

与四个各不相同的原子或基团相结合的碳原子称为手性碳原子,这是大家熟知的,然而与碳原子相连的基团中有两个构造相同、构型相同或不同时,该碳原子有无手性呢?这是教学中经常遇到而又比较复杂的问题,本文通过下面几个实例进行讨论。例1 化合物4-甲基-2,5-庚二烯构造式如图1,与中心碳相连的两个丙烯基构造是相同的,但由于两个双键都有顺反异构,故该分子应有三种不同的构型,即:(2E、4E)—4-甲基-2,