姜黄素桥连卟啉光敏剂的合成及表征

为了开发新的高效光动力治疗光敏剂, 以2-(2-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Zn(Ⅱ)配合物为原料, 利用1,6-二溴己烷桥连具有抗癌活性的小分子姜黄素, 设计合成4个新型的天然产物桥连卟啉化合物. 通过UV, ¹H NMR, IR, MS及元素分析等手段对该新型光敏药剂进行了结构表征; 在此基础上, 采用凝胶电泳法考察了化合物在光照和无光照条件下对pBR322质粒DNA的切割能力. 作为潜在光敏剂与DNA相互作用的初步研究表明, 其与DNA结合能力较强, 具有明显的光敏切割效果.     

新型β-双链桥连双卟啉的合成及光敏活性

设计合成了一种β-双链桥连双卟啉及其Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物,通过1HNMR,MS,IR,UV和元素分析进行了表征.以1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)为猝灭剂测试了β-双链双卟啉产生单线态氧的能力;通过DNA凝胶电泳比较了其对pBR322质粒DNA的光敏切割效果;采用紫外-可见光谱滴定法研究了其与小牛胸腺DNA的相互作用.实验结果表明,光敏剂β-双链双卟啉具有较强的产生单线态氧能力,β-双链桥连使双卟啉对pBR322质粒DNA具有较好的光敏切割效果,与DNA有较强的结合能力.     

新型2-氢醌-多羟基卟啉的合成及其抗菌活性研究

为寻找新的光动力治疗光敏剂,首次利用电中性的对苯二酚与2-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉直接反应,制备了一系列新型2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉,分离产率达90%以上.用青霉素钠做对照,首次研究了2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉及其Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus,ATCC 25923)和大肠杆菌(Escherichia coli,ATCC 25922)的抑菌活性,显示其浓度为80μmol/L时,就能完全抑制金黄色葡萄球菌的生长(而相应的青霉素钠的浓度为320μmol/L),但对大肠杆菌的作用不明显.结果表明,2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉及其金属配合物在杀灭金黄色葡萄球菌等方面具有很好的应用前景.     

β-二亚胺基Ni(Ⅱ)配合物的合成及其催化乙烯聚合研究

合成了一系列带有不同取代基的β-二亚胺配体及其Ni(Ⅱ)的配合物.利用核磁共振谱、元素分析和单晶X射线衍射等手段对配体及配合物进行了表征.元素分析和单晶结构分析表明,在相同的实验条件下苯基取代的β-二亚胺配体锂盐与NiCl2反应只能得到双配体化合物1;而2,6-二甲基苯基及2,6-二异丙基苯基取代的配体锂盐与NiCl2反应得二聚的单氯化物2和3,2个Ni原子通过双氯桥连接在一起.配合物2和3经烷基铝活化后催化乙烯聚合可得到高分子量聚乙烯,活性可达到2.0×105gPE/(molcat·h),分子量最高可达到100万以上.     

以N，N′-二(4-甲氧基水杨基)丙烷-1，3-二胺为配体的三核钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物的合成、结构及抗菌活性研究

本文合成了1个新的三核钴(Ⅱ)配合物[Co{CoL(μ2-CH3COO)}2](1)和1个新的三核镍(Ⅱ)配合物[Ni{NiL(μ2-NO3)(CH3OH)}2](2),其中L代表去质子化的N,N′-二(4-甲氧基水杨基)丙烷-1,3-二胺。通过理化手段和单晶X-射线衍射表征了它们的结构。2个化合物都是中心对称的三核配合物。配合物1中的桥连基团为酚羟基氧原子和醋酸根;配合物2中的桥连基团为酚羟基氧原子和硝酸根。通过MTT比色法研究了配合物对枯草杆菌,金黄色葡萄球菌,大肠杆菌和荧光假单孢菌的抗细菌活性以及对白色念珠菌和黑曲霉的抗真菌活性。     

新型取代胡椒醛缩合不对称卟啉金属配合物的微波合成及其抗菌活性

利用微波辐射加热方法合成了5-(3, 4-亚甲二氧基-6-硝基)苯基-10, 15, 20-三苯基卟啉和5-(3, 4-亚甲二氧基-6-硝基)苯基-10, 15, 20-三对氯苯基卟啉的Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)金属配合物, 产物的结构用紫外-可见光谱、红外光谱、荧光光谱等技术手段进行了表征, 采用抑菌环方法研究了目标化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌活性, 实验结果表明, 两个Co(Ⅱ)金属配合物在浓度为0.32 mmol/L时对Sa、Ec有较强的抑菌作用, 浓度为0.02 mmol/L时还有一定的抑菌作用;2个Zn(Ⅱ)和2个Mn(Ⅱ)配合物在浓度为0.16~0.32 mmol/L范围内对Sa、Ec有中等强度的抑菌作用。 各金属配合物的抑菌活性大小顺序大体为:Por(Co)>Por(Mn)≈Por(Zn)。 各配合物对金黄色葡萄球菌的抑制作用比大肠杆菌大约高10%~20%。     

二维电荷转移型水杨醛缩乙二胺类双席夫碱及其Zn(Ⅱ)配合物的电子光谱及非线性光学性质的DFT理论研究

用密度泛函理论(DFT)B₃LYP方法,在6-31G(d)基组水平上优化水杨醛缩乙二胺类双席夫碱化合物及其Zn()配合物的几何结构.在稳定构型基础上,引入外电场,运用有限场(FF)方法,计算标题化合物体系的非线性光学(NLO)系数,并与其独立的对称分子片结构进行比较.同时用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算各体系的电子光谱.结果表明,两个单席夫碱分子片结合为双席夫碱时,二阶及三阶NLO系数明显增大,且γ比β显著.双键桥连Zn配合物1a的β,γ值均小于相应配体,而单键桥连Zn配合物2a的β和γ值大于相应配体,说明金属Zn在完全共轭和局域共轭体系中所起的作用不同.     

烷基桥联双卟啉及其铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与光热性质研究

以吡咯、取代苯甲醛、l,4-二溴丁烷等为原料合成了一种以柔性烷基连接体共价键连双卟啉及其铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物.通过FT-IR,FAB-MS,1H NMR,UV-vis和元素分析等对产物进行了表征,并研究了其发光性能及热稳定性.结果表明:所合成的烷基桥联双卟啉及其配合物在可见光的中红光区(650～710 nm)有强烈的荧光发射;同时,烷基桥连双卟啉配合物的热稳定性与配体相比明显增大,具有更高的热稳定性.     

新型Schiff碱单核及异双核配合物的合成及光谱特征

首次报道了新型Schiff碱配合物--双[N,N'-亚乙基-2,2'-(苯亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合单金属配合物MH₂L[M=Mn(Ⅱ),Fe(Ⅲ)Cl,Cr(Ⅲ)Cl,Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)]及异双金属配合物MnML[M=Fe(Ⅲ)Cl,Cr(Ⅲ)Cl,Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)]的合成方法及光谱特征.     

四-(对-十二酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及其液晶行为研究

合成了5,10,15,20-四-(对-十二酰氧基)苯基卟啉(简称TLPPH₂)及其Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物,通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构.用DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为.结果表明,锌配合物的液晶相变温度始于-50.67℃,相区宽度达143℃.     

四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其过渡金属配合物的合成及红外光声光谱研究

合成了5,10,15,20-四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物,用元素分析和紫外-可见光谱等方法进行了表征.研究了这7种卟啉化合物在3600～190cm^-1范围内的傅里叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属.结果表明,3318.0及968.4cm^-1处的吸收谱带分别是四(对-十八酰氧基)苯基卟啉N-H键的伸缩振动和面内弯曲振动,生成配合物后这些谱带消失.243cm^-1附近的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,321cm^-1附近的吸收谱带是M-Cl键的伸缩振动,金属敏感带出现在1350,1018,995,802,740,632和232cm^-1附近.     

新型吡唑Schiff碱及金属配合物的合成和抑菌活性

以3-氨基-4-氰基吡唑和芳醛为原料合成了10个新型吡唑Schiff碱及铜(II)、镍(II)、锌(II)、钴(II) 4个金属配合物. 用元素分析, IR, 1H NMR及单晶解析表征了Schiff碱及金属配合物的结构. 测定了Schiff碱及金属配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌和绿脓杆菌的抑菌活性. 生物活性研究表明, Schiff碱及金属配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和绿脓杆菌都有较好的抑菌效果, 其中铜(II)和锌(II)配合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌活性最好.     

键联环糊精、糖苷的卟啉及金属卟啉的合成

全甲基化-6-羟基-β-环糊精(PMβ-CD-CH₂OH)在N₂气流下与三氟甲基磺酸酐反应得到全甲基化-6-三氟甲基磺酸酯-β-环糊精(PMβ-CD-CH₂OTf)(6).6分别与5-(p-氨基苯基)-10,15,20-三苯基镍(钌羰基)卟啉[NiTP_NH2P](2)和[Ru(CO)TP_NH2P](3)缩合得到化合物7和8.1-溴-2,3,4,6-O-乙酰基-α-D-葡萄糖(4)和1-溴-2,3,5-O-乙酰-β-D-呋喃糖(5)分别与H₂TP_NH2P(1)反应得到化合物9和10.新化合物6-10经IR,UV-Vis,¹HNMR和元素分析确证,其中化合物6由MS谱进一步确定.     

四(对-辛酰氧基)苯基卟啉配合物的红外光声光谱

测试并研究了四(对-辛酰氧基)苯基卟啉及其Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物在3600～190cm^-1范围内的傅立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属.结果表明:3318.0和968.0cm^-1处的吸收谱带分别是四(对-辛酰氧基)苯基卟啉N-H键的伸缩振动和面内弯曲振动,生成配合物后这些谱带消失.～243cm^-1处的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,～320cm^-1处的吸收谱带是M-Cl键的伸缩振动,金属敏感带出现在1504,1350,1022,995,796和235cm^-1处.     

5,10,15,20-四(对-癸酰氧基苯基)卟啉过渡金属配合物的合成与表征

液晶;5;10;15;20-四(对-癸酰氧基苯基)卟啉过渡金属配合物的合成与表征     

6种多金属氧酸盐的抑菌作用

合成了5种过渡金属取代的Keggin型多金属氧酸盐(Na_7PMo_(11)M(Ⅱ)O_(40)(M=Mn,Fe,Zn,Co,Ni)(简写为PMo_(11)M(Ⅱ)),并通过紫外可见分光光度计和傅里叶变换红外光谱仪对其结构进行了表征。进而运用牛津杯法研究了这5种过渡金属取代的Keggin型多金属氧酸盐和母体H_3PMo_(12)O_(40)(简写为PMo_(12))对藤黄八叠球菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌和大肠杆菌的抑菌活性,并用微量肉汤二倍稀释法测得了这些(共6种)化合物对上述4种菌的最小抑菌浓度(MIC值)和最小杀菌浓度(MBC值)。结果表明,这6种化合物对4种菌均有不同程度的抑制作用,并且对2种球菌的抑制效果优于对2种杆菌的抑制效果。其中(Na_7PMo_(11)M(Ⅱ)O_(40)(M=Ni,Mn,Zn)对4种菌的抑制效果优于其它3种化合物。综合考虑,本研究能够为多金属氧酸盐用于果蔬的防腐保鲜提供更多的理论和实验支持。