无溶剂锌粉促进下三组分“一锅法”合成1,2-二芳基乙酯

在锌粉的促进下,以芳香醛、溴化苄和酸酐为原料,在无溶剂条件下三组分"一锅法"反应合成了一系列1,2-二芳基乙酯类化合物.该方法具有反应条件温和、操作简单、产率高、原料易得、反应迅速的特点,为合成1,2-二芳基乙酯类化合物提供了一种"绿色"、方便的方法.     

锌粉促进三组分“一锅法”合成新型氨基甲酸酯

在金属锌的促进下,以醛、溴代烃和异氰酸酯为原料,THF为溶剂,室温、非催化条件下,通过三组分"一锅法"反应合成了一系列新型的氨基甲酸酯类化合物.该方法具有反应条件温和、操作简单、产率高、原料易得、反应迅速的特点.通过1H NMR,13C NMR,IR,HRMS和元素分析对产物结构进行了表征.     

N-氟代双苯磺酰胺介导的氮杂卡宾氧化催化合成过氧酯及酰胺的研究

在N-氟代双苯磺酰胺(简称NFSI)介导的氮杂卡宾催化体系下,首次实现了有机催化叔丁基过氧酯的合成,该反应同样可以用于合成酰胺.以不饱和醛为起始原料,在5 mol%的氮杂卡宾以及NFSI的体系中以及室温的条件下最高能够得到大于95%收率的叔丁基过氧酯.该反应具有条件温和、低催化剂用量(最低可降至2 mol%)、收率高、底物适用范围广等优点.     

利用Heck反应合成咖啡酸苯乙酯

以4-溴儿茶酚和丙烯酸苯乙酯为原料,经过邻二酚羟基的保护、Heck偶联和脱保护3步反应合成了咖啡酸苯乙酯.其中,以乙酰基保护的4-溴儿茶酚在优化的Heck反应条件下,可获得40%收率的咖啡酸苯乙酯.确定的最佳Heck反应条件为:混合溶剂甲苯/二甲基甲酰胺的体积比为4∶1,醋酸钯(0.05 mmol),三苯基膦(0.15 mmol),三乙胺(2 mmol),反应温度90℃,反应时间24 h.该方法具有通用性好、原料易得和操作相对简单的优点.     

无溶剂、无催化剂条件下绿色高效合成N-邻氨芳基-β-烯胺酯

以1,3-二羰基酯和取代的1,2-苯二胺为原料,室温、无溶剂、无催化剂条件下绿色高效合成了9种N-邻氨芳基-β-烯胺酯。该方法不仅产率高、选择性好、反应操作简单,而且还因不使用有机溶剂和催化剂以及反应在室温下进行而具有环境友好、低能耗、清洁高效等优点。     

丙三醇碳酸酯的电合成研究

在常温常压下,采用电化学方法,以丙三醇和CO₂为原料合成了丙三醇碳酸酯,并详细考察了各种条件对该反应的影响规律. 择优条件下,目标碳酸酯的产率可达73%,远远高于普通的催化方法. 并借助循环伏安曲线研究了反应体系的电化学行为,分析了整个反应的可能历程.     

有机磷化合物的研究 Ⅹ.五价膦(磷)酸酯与卤代烷在卤化钠存在下的酯烷基交换反应

不同类型的五价膦(磷)酸酯在催化量的卤化钠存在下能顺利地与卤代烷反应,实现温和条件下的酯烷基交换.无机盐的性质、卤代烷的结构以及膦(磷)酸酯的类型对反应均有影响.以此法制备烷基膦酸混合酯具有原料易得、操作简单的特点,但得率尚待进一步提高.对反应的机理也作了讨论.     

苯偶姻单酯无溶剂微波加热合成2-取代-4,5-二芳基咪唑衍生物

以醛为原料,在维生素B1作用下,经安息香缩合反应制得相应的苯偶姻衍生物,进而以此为原料与不同的酰化试剂酯化生成苯偶姻单酯.苯偶姻单酯与醋酸铵附着在固载体酸性氧化铝上,在无溶剂条件下微波加热合成了17种2-取代-4,5-二芳基咪唑,其中7种未见文献报道.该方法具有反应条件温和、反应时间短,且无需有机溶剂,是一种节能环保、易操作的合成方法.另外,所合成化合物的结构通过IR、高分辨质谱和核磁共振谱进行了确认.     

无溶剂高频振荡法合成β-烯胺酮(酯)的研究

以伯胺和1,3-二羰化合物为原料,在高频振荡(HSVM)条件下采用无催化剂、无溶剂的新方法缩合一步合成18个β-烯胺酮(酯)类化合物,收率60.8%～96.5%.新方法具有反应条件温和、操作简单、产率高以及环境友好等优点.所得化合物的结构用核磁共振、气相质谱联用的方法进行了表征.     

一种有效合成3-芳基-4-氟烷基-2-噁唑烷酮的方法

报道了一种方便有效地合成3-芳基-4-氟烷基-2-噁唑烷酮的方法.用芳基胺作为起始原料通过与氯甲酸烯丙基酯反应以95.8%～99.5%的收率得到芳基氨基甲酸烯丙基酯.芳基氨基甲酸烯丙基酯与氟烷基碘在乙腈和水的混合液中由连二亚硫酸钠引发在室温下发生自由基加成反应得到氟烷基化的加成产物.加成产物在碱性条件下发生分子内的N-环合反应得到3-芳基-4-氟烷基-2-噁唑烷酮.整个反应都在室温下进行,并且没有用到光气合成了3-芳基-4-氟烷基-2-噁唑烷酮,该方法具有原料易得,条件温和,绿色环保的优点.     

苯磺酸铜催化“一锅法”合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚

以2-萘酚、醛和氨基甲酸酯为原料,苯磺酸铜为催化剂,在加热、无溶剂条件下,通过三组分"一锅法"合成了1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚衍生物.考察了催化剂用量、反应温度和溶剂对产品收率的影响.结果表明,仅2 mol%苯磺酸铜就可以催化该反应的进行.反应结束后,催化剂重复使用4次,催化活性无明显下降.通过1H NMR,13C NMR,IR,质谱和元素分析对产品结构进行表征.提出了可能的催化作用机理.     

亚磷酸三异丙酯的合成工艺研究

采用三氯化磷、异丙醇为原料,吡啶为有机碱合成亚磷酸三异丙酯.研究了溶剂、反应温度和不同的有机碱对酯产率的影响.在优化的反应条件下,亚磷酸三异丙酯的产率达到85%.对粗品进行减压精馏,产品含量达到95%.     

氯化铁催化合成癸二酸二丁酯的研究

癸二酸二丁酯是无色透明的液体,具有水果香味和淡的油脂气味,它可作主增塑剂和一些树脂和橡胶的溶剂,由于本品无毒,在食品工业上可用于食品接触的包装材料,也可用于配置水果香精.它通常是在硫酸作催化剂的条件下由癸二酸和正丁醇酯化反应而得[2] ,但硫酸腐蚀性很强,化学性质很活泼,反应中副反应较多,且后处理复杂,收率不高.因此国内外许多化学工作者都在探索用更佳的催化剂取代硫酸.俞善信等发现氯化铁(FeCl3·6H2O)是催化合成低级脂肪酸酯的良好催化剂[3,4],它具有原料易得,酯化活性高,操作方便,后处理简单,腐蚀性低等优点.本文采用氯化铁作催化剂合成癸二酸二丁酯,讨论了影响反应的因素,在适当的条件下酸的转化率可达96.73%.     

连续流动下多组分串联合成结构对称N-芳基-4-吡啶酮

报道了一种从多个简单易得原料出发,在单反应线圈连续流动下简洁高效合成结构对称的N-芳基-4-吡啶酮衍生物的合成方法.该路线以廉价易得的芳香胺、原甲酸三乙酯及3-氧代戊烷二酸二烷基酯为原料,乙醇为反应溶剂,在无催化剂条件下,经连续流动20～90 min串联环化反应,合成了24个N-芳基-4-吡啶酮衍生物.该方法操作简洁、产率高,且产物仅需重结晶,无需柱层析分离,为结构对称N-芳基-4-吡啶酮类化合物的制备提供了新方案.     

铜催化肟酯与苄醇构建多取代吡啶

以肟酯和苄醇为反应物,三氟甲磺酸铜[Cu(OTf)₂]为催化剂,通过“一锅法”反应合成三取代吡啶化合物。 分别考察了不同催化剂及其用量、原料配比、溶剂及温度对反应的影响,在最优条件下,反应的收率为85%,目标化合物经核磁共振氢谱、核磁共振碳谱以及质谱进行了结构表征。 该方法具有原料易得,操作简单,反应条件简单温和,产物收率高以及底物适用性好等优点。     

偕二酸酯的无溶剂合成

以醛和酸酐为原料,溴化锌为催化剂,无溶剂条件下高产率地合成了偕二酸酯(其中醛与苯甲酸酐的反应是首次报道)。部分产物的结构经NMR,IR和MS表征。     

二氧化硅负载硫酸氢钠催化合成壬酸乙二醇单酯

研究了以二氧化硅负载硫酸氢钠为催化剂,壬酸和乙二醇为原料合成壬酸乙二醇单酯的工艺.考察了酸醇物质的量、催化剂用量、反应时间、反应温度等对壬酸酯化率的影响,结果表明,合成壬酸乙二醇单酯的优化条件为:壬酸与乙二醇的物质的量为1∶3,催化剂的用量为反应物料总质量的5%,反应时间为4h,反应温度为90℃,在此条件下,酯化率可达92%以上,通过红外光谱验证了目标产物.催化剂具有一定的重复使用活性.     

N-芳基吡咯烷的微波水相简便合成

微波辐射下,以芳胺和1,4-丁二醇二甲磺酸酯为起始原料,在碳酸钾水溶液中发生环缩合反应,一步生成Ⅳ-芳基吡咯烷(产率11.4%-83.6%).该反应在常压条件下进行,产品用萃取方法纯化,该工艺具有操作安全,反应条件温和,后处理简便等优点.     

一种新的无催化剂条件下的2,3-喹啉二羧酸酯的合成

无催化剂条件下,利用邻氨基二苯甲酮衍生物和丁炔二酸酯作为反应原料,二甲基亚砜(DMSO)作为溶剂,高效地构建2,3-喹啉二羧酸酯类化合物.并且根据反应的结果,对可能的反应机理进行了初步的探究.     

3-亚甲基异苯并呋喃-1(3H)-酮及其衍生物合成新方法

报道了3-亚甲基异苯并呋喃-1(3H)-酮及其衍生物简易、高效的合成方法.其特点是原料易得且价格低廉、反应条件温和、收率高.该方法以2-甲基苯甲酸及其衍生物为原料,经过酯化、自由基溴代和三苯基膦发生亲核取代反应合成了2-[(溴三苯基正膦基)甲基]苯甲酸甲酯及其衍生物;随后发生Wittig反应、羧酸酯碱性条件下水解得到2-乙烯基苯甲酸及其衍生物;接着和碘(NBS)发生环合反应,生成3-碘(溴)甲基异苯并呋喃-1(3H)-酮及其衍生物;最后消除卤化氢得到目标化合物.