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Achmatowicz重排反应是一类重要的有机人名反应和特殊的氧化重排反应,在有机合成及药物化学等领域有着广泛的应用。Achmatowicz重排反应的产物是重要的化工中间体,也被广泛用于复杂天然产物的全合成中。本文综述了Achmatowicz重排反应的机理,以及含溴氧化剂氧化、过氧化物氧化、高价金属氧化剂参与、光促进和酶催化的Achmatowicz重排反应的研究进展,并展望了该领域的未来发展方向和新机遇。 相似文献
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本文报道了五种新的芳氨基硫脲类化合物,即1-(4-溴-2-羧基苯基)-4-烷基氨基硫脲的电子轰击质谱(EIMS)。结果表明,该类化合物的分子离子峰(M+)很弱,但却具有效强的[M-H]+峰。分子离子的断裂以N-N键和C-N键的断裂为主,并伴随着六员环或四员环过渡态氢重排,生成相应的芳氨基正离子和芳肼基正离子,这两种离子继续失水或失其它小分子,从而形成一系列特征离子,包括骨架重排离子。 相似文献
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本文对含有手性碳原子的[3,3]σ迁移反应的立体化学过程进行了讨论,重点讨论了含有手性碳原子的Cope重排和Claisen重排的产物及其生成的立体化学过程。 相似文献
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本文研究了N-取代甘氨酸乙酯与3,5,6-三-氧-甲基-D-葡萄糖反应中的Amadori重排,分离鉴定了N-葡糖苷衍生物及其经Amadori重排后的产物。 相似文献
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使用不同阳离子引发剂聚合环戊烯,得到了低聚合度的CP齐聚物。IR和^1HNMR研究发现齐聚物链端碳阳离子通过质子消去反应生成了相应的不饱和端基,这种通过质子消去机现发生的链转移反应和生成稳定叔碳阳离子的1,2-H转移反应导致了聚合反应的氏聚合度。CP在甲苯中不发生聚合反应而是通过链转移反应与甲苯生成偶合产物。 相似文献
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Smiles重排反应是有机合成中被广泛使用的人名反应之一, 是芳基化合物构建策略的一种独特方法. Smiles重排经历了近一个世纪的发展, 从传统的离子型Smiles反应、Truce-Smiles反应等, 发展到后期的自由基型Smiles重排, 这些进展极大地丰富了该反应在合成化学、材料化学等领域的应用. 近年来, 光催化氧化还原反应获得了广泛关注, 这一新颖催化模式高效利用光能, 能在温和的条件下产生自由基中间体, 实现了很多选择性反应. 过去的五年中, 化学家逐渐将这一催化模式应用到了Smiles重排反应中, 发展了一系列新颖、实用的合成方法. 本文对这些进展进行综述, 主要依据促进重排反应的自由基种类和成键类型进行分类. 相似文献
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用MINDO/3方法研究SCRCR′CO的热重排反应的机理,给出了活化能和IRC途径,讨论了活化能与取代基R′和迁移基R的性质之间的内在联系. 相似文献
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环己酮肟在B2O3/ZrO2催化剂上的气固相Beckmann重排反应 总被引:6,自引:0,他引:6
首次报道了环己酮肟在B2O3/ZrO2催化剂上的气固相Beckmann重排反应,结果表明该催化剂具有很高的活性和ε-己内酰胺选择性;用Hammett指示 丁胺滴定法测定了样品的表面酸性质,并与催化活性和选择性进行了关联。 相似文献
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环戊二烯热聚产物及二聚环戊二烯加氢产物的质谱 总被引:1,自引:0,他引:1
本实验用色谱-质谱-计算机联用仪测定了环戊二烯热聚产物及双环戊二烯加氢产物的质谱,讨论了环状化合物的开裂规律,有开环断裂反应及骨架重排等问题。 相似文献
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报道了Zn、Mg、Pb和Hg与TTHA形成的2:1双核配合物的动态NMR研究,在所研究的温度范围内观测到Zn2TTHA分子内重排过程,并通过模拟谱求出分子内重排过程的速率常数,提出Zn2TTHA在溶液中的构型由2个对称的八面体单元组成,而不是由2个四面体构成的;用二位交换的Bloch方程估计Mg、Pb和Hg双核配合物的活化能Ea值;发现分子内重排活化能大小的顺序与中心金属离子的离子势呈线性关系。 相似文献
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用MINDO/3方法研究SCRCR’CO的热重排反应的机理,给出了活化能和IRC途径,讨论了活化能与取代基R’和迁移基R的性质之间的内在联系。 相似文献
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以容易获得的丙炔基羧酸酯为原料,通过两个连续的反应—金催化和三氟甲基磺酸钪催化的环化反应,可以获得富电芳环合并的2.酰基环己烯酮.在这方法中,第一步反应是均相金催化的3,3.重排和随后的酰基迁移,这些烯酮不需要处理和纯化,可以直接被路易斯酸活化并进行环化,得到双环或多环的产物.在报道的十个例子中,收率在35%~88%的范围内.其中有些偏低的收率是因为反应不完全.试图优化所用的金催化剂没有获得成功. 相似文献
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对近10年来费里尔型重排反应(包括Ⅰ型费里尔重排、Ⅱ型费里尔重排和费里尔-皮塔西斯重排反应)的研究进展作了简要综述,并介绍了近来费里尔型重排反应应用于复杂的活性分子合成中的研究所取得的进展. 相似文献
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近二十几年来,Lewis酸碱电子论发展迅速并在有机化学中得到广泛的应用。它认为大多数有机物可视为酸碱络合物。将一个有机分子A:B视为A和:B两部分组成,前者是Lewis酸,后者是Lewis碱,或称为广义酸和广义碱,因而,绝大多数有机化学反应都可看成广义酸碱反应。在此基础上,Pearson在1963—68年间通过一系列研究提出了硬软酸碱(HSAB)概念。他认为酸碱均有硬软之分,反应时,硬酸优先与硬碱结合,软酸优先与软碱结合,这就是HSAB原理的主要内容。 相似文献
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