巩县风化煤黄腐酸核磁共振波谱的研究

将巩县风化煤黄腐酸甲基化,将甲基化产品溶于重氢氯仿中,未甲基化的溶于DMSO-d_6中,分别记录其~(13)C-NMR和~1H-NMR图谱,检出其中有酸基存在。采用NNE技术和延长脉冲重复时间的方法,对不同类型碳原子的含量做出了较合理的估计。数据表明,芳香族羧酸可能是巩县风化煤黄腐酸的主要结构成分。     

吐鲁番风化煤黄腐酸的结构表征

吐鲁番风化煤黄腐酸是在很特殊的自然环境条件下经强烈的氧化作用而形成的。它的数均分子量只有426。黄腐酸经CH_2N_2甲基化后,用溶剂(氯仿/己烷)梯度淋洗分级得到12个分子量有序递增的级分。原始黄腐酸和分级后的甲基化黄腐酸级分用IR、~1H-NMR、ESR以及凝胶过滤,凝胶电泳和等电聚焦等方法进行表征。并讨论了该黄腐酸的结构特征。     

膜蒸馏分离甲酸-水共沸混合物

共沸混合物的分离通常是采用共沸蒸馏或萃取蒸馏来进行。本文研究了用膜蒸馏技术来分离甲酸-水共沸混合物的可能性。结果表明,采用膜蒸馏来处理甲酸-水溶液时不存在共沸现象。表明膜蒸馏在分离共沸物方面具有潜在的应用价值。     

天然橡胶-黄腐酸的非均相接枝聚合

腐植酸是一种组份和结构很复杂的天然大分子。利用腐植酸中的自由基进行烯类单体在腐植酸上的接枝聚合反应,已有报道,但尚未见到腐植酸与双烯聚合物反应获得接枝聚合物的报道。巩县风化煤黄腐酸是腐植酸中分子量较小(M_n=1035)的部分,它的结构特点已进行过较详细的表征。本文以这种黄腐酸为原料,在60℃下,以苯为天然橡胶的溶剂,以水为黄腐酸的溶剂,以过氧化苯甲酰为引发剂,聚合得到了天然橡胶与黄腐酸的接枝聚合物,并对接枝聚合物进行了一些表征。     

风化煤黄腐酸的结构表征

从黄腐酸含量较高的巩县风化煤中萃取和提纯得到灰分很低的纯黄腐酸。在乙醇-乙酸乙酯溶剂体系中进行分级溶解取得了不同分子量的黄腐酸级分。化学与光谱数据表明各级分的结构特征与含有的官能团大体相似。各级分的分子量与C,H原子比和E₄/E₆有密切联系,随着分子量的增加,黄腐酸的分子复杂性或芳香度也增加。与土壤黄腐酸和水下沉积物中的黄腐酸相比,风化煤黄腐酸含有较多的自由基。此外,本工作还对黄腐酸中的几条红外吸收光谱带与结构联系起来作了解释和说明。     

腐植酸的分子量测定

在一些与腐植质有关的专著中都提到腐植酸(HA)与黄腐酸(FA)在结构上的主要差别之一,在于它们的分子量。前者的分子量远远大于后者,约在20,000—1,000,000范围内。更由于测定方法的不同,     

黄腐酸的选择性甲基化

用1-甲基-3-对甲苯基三氮烯(TMT)作为一种烷基化试剂,在常温与无催化剂的条件下对黄腐酸及一些羟基苯羧酸与酚类模型化合物进行甲基化.实验结果证明,TMT能定量地和选择性地与pH<7的酸性基团(主要是羧基)起反应.对用TMT甲基化的与用CH₂N₂和(CH₃)₂SO₄甲基化的黄腐酸的元素组成、甲氧基含量、分子量以及它们的红外光谱和核磁共振谱进行了鉴别与比较.这些结果表明,TMT甲基化能改进黄腐酸在有机溶剂中的溶解度,而不改变其基本结构.此外,对TMT甲基化黄腐酸中新出现的一条1510～1530cm^-1红外吸收带作了解释.     

苯酚溶于碳酸钠吗？

苯酚俗称石炭酸,是一种弱酸(PKa=10),其酸性比碳酸(PKa=6。38)弱”所以苯酚不溶于NaHC03。在可溶性的苯酚钠水溶液中通入CO2,苯酚会游离出来。     

加碱萃取精馏制取无水乙醇

乙醇-水体系存在共沸点,难以通过普通精馏方法制取高纯度乙醇,萃取精馏是分离共沸体系的有效途径。目前常用的萃取溶剂是乙二醇。在分离乙醇-水体系的过程中,将适当的盐类(醋酸钾)溶于乙二醇形成溶盐萃取剂,会有效提高溶剂的选择性。本文用萃取精馏方法并加入乙二醇分离效果更明显。     

黄腐酸各酸性基团的当量点和质子化常数的同时电位测定

前言黄腐酸是腐植酸中能溶于酸和碱、分子量较小的部分,是结构极不规则的一类天然聚电解质。它们与金属离子的络合作用主要决定于分子中的酸性基团。因此,研究各类酸性基团在溶液中的电离平衡和质子化常数,对深入了解络合作用是十分必要的。黄腐酸各酸性基团质子化常数的测定方法已有报导,但大都是近似求算,不利于进一步计算络合稳定常数。Gamble和Perdue等人曾把腐植酸视为一元酸的混合物。我们认为黄腐酸各酸性基团电离强弱不同,当量数也各不相等,即使同种基团,由于可处部位不同,电荷影响不同,在电离上也有所差异。考虑到这种差异,若把它们作为一元酸的混合酸,则可使腐植酸这类复杂分子电离平衡的处理大为简化。我们根据Briggs和Stuehr对一元和多元酸体系同时电位测定当量点和电离常数(K_2)     

从猪、羊蹄壳中土法提取貴重藥品——酪氨酸

L-酪氨酸(分子量181.19,含氮量7.7％,分子式C_6H_4.OH.CH_2.GH.NH_2.GOOH)是一种动植物蛋白貭經酸分解后的产物。在猪、羊蹄壳,毛髮及蚕蛹內均含有酪氨酸。利用土法提取酪氨酸使用的范品、仪器簡单,并在1000克猪(或羊)蹄壳中能提出約25克左右的酪氨酸。酪氨酸为白色有光泽的針状結晶,有时成一束,貭較輕,难溶于冷水但能溶于沸水,也能溶于稀酸、稀碱、液态氨中,微溶于酒精,但不溶于醚。熔点314—318℃,同时分解。[d]_D~(20)—8.64°(20％盐酸溶液)。     

化学简讯

氟离子使镅(Ⅳ)在水中稳定过去我们不能从水溶液中得到四价镅。用产生四价镅的反应,例如还原五价或六价镅,五价镅之歧化和用酸溶解二氧化镅均不能在水溶液中获得稳定的四价镅。已知的四价镅化合物仅有二氧化镅、四氟化镅和五氟化镅钾(KAmF_5)等都是用干法制备的。氢氧化镅(Ⅳ)不溶于碱,易溶于稀酸。但所得的四价镅离子迅速地依下列各式全部消失:2Am(Ⅳ)→Am(Ⅲ) Am(Ⅴ)Am(Ⅳ) Am(Ⅴ)→Am(Ⅵ) Am(Ⅲ)虽然已获得四价镅是变化的中间体的证据,但不能得到较高的浓度以便确认它是溶液中的一种类型。此     

2-氨基吡啶镍配合物/MAO催化β-蒎烯与降冰片烯的共聚合反应

2-氨基吡啶镍配合物[(2-PyCH2NAr)NiBr,Ar=2,6-二甲基苯基(a),2,6-二异丙基苯基(b),2,6-二氟苯基(c)]在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下能高活性催化β-蒎烯与降冰片烯共聚合,得到分子量分布较宽(PDI≈3.7～5.5)的共聚产物.在相同条件下,配体含F取代的配合物c对共聚合的催化活性最高.对共聚产物用CHCl3和四氢呋喃(THF)萃取分级,得到2个分子量分布较窄(PDI≈2.0)且组成差异较大的级分,其中仅溶于CHCl3而不溶于THF的级分的分子量较高,具有高降冰片烯含量(xN90%);而另一个溶于THF的级分的分子量较低,具有较高的β-蒎烯含量.结果表明,共聚合体系中存在2种不同催化性质的活性中心.TGA分析显示,共聚物有2个热分解温度,随着降冰片烯含量的增加,低温处的失重量逐渐减少.     

巩县风化煤黄腐酸水溶液的粘度行为

腐植酸或黄腐酸的水溶液会表现出明显的聚电解质的水溶液性质。例如它们的比浓粘度(ηsp/C)会随着浓度降低而上升;若加入中性无机盐,这种上升又会受到抑制。Conway注意到,当聚甲基丙烯酸钠水溶液的浓度很稀(C<3×10~(-4)g/ml)时,ηsp/C会随浓度的减小而重新下降。Ponyel,Conway 和Butler 还发现,外加中性无     

醋酸水溶液中Pr(Ⅳ)的稳定性

由于E°pr(IV)pr(III)=+3.2V,Pr(Ⅳ)不易在一般水溶液中稳定存在.用无机络合剂稳定水溶液中Pr(Ⅳ)的工作,已有一些报导.1980年,顾翼东报导过四价铈镨混合氧化物在冰醋酸中稳定情况.我们将自制的碱式碳酸镨(Ⅳ,Ⅲ)溶于醋酸水溶液中,研究了Pr(Ⅳ)在该溶液中的行为和其还原动力学性质.     

二甲基亚砜及一些含氮环化合物与DNA的作用

通过实验探索了将既不溶于水又不能生成可溶性盐的一些含氮稠环化合物溶于二甲基亚砜（DMSO）水溶液中与小牛胸腺DNA作用的途径．溶解实验证明了DMSO及其水溶液对此类化合物极强的溶解性能，DMSO与小牛胸腺作用的紫外光谱（298 K）、圆二色谱（298 K）、~(31)P核磁谱（323 K）和摩尔焓变（298 K）数据均表明：在pH＝7.0的水溶液中，当DMSO浓度小于0．15 mol·L~(-1)时，其与DNA无作用．溶于DMsO水溶液中的八种含氮稠环化合物与小牛胸腺DNA作用的紫外光谱（298 K）、圆二色谱（298 K）和摩尔焓变（298 K）实验结果显示出两种化合物对DNA有较强的嵌插作用．通过对实验结果的分析，本文对具有相同含氮稠环骨架的化合物与DNA嵌播作用的规律和化合物本身微观结构的关系进行了讨论．     

APDC沉淀分离富集石墨炉原子吸收测定海水和生物样品中铅,镉,钴,铜,锡,砷和钼

我们曾研究一种新的分离富集方法,即在酸性水溶液中加入吡咯烷二硫代甲酸铵(APDC)沉淀镍后,将Ni-PDC溶于甲基异丁酮(MIBK)中,有机相直接进样石墨炉原子吸收测定尿和生物样品中痕量镍.本工作将此方法扩大应用于海水和生物样品中铅、镉、钴、铜、锡、砷和钼     

腐植酸和黄腐酸结构研究

本工作对吐鲁番风化煤黄腐酸(FA)采用各种物理和化学方法(元素分析、官能团定量、紫外、红外、核磁共振、顺磁共振、凝胶过滤、凝胶电泳、等电聚焦、分子量测定等)进行了全面的结构表征。     

晋城黄腐酸的分离及其性质

本文用阳离子树脂交换法从山西晋城风化煤中提取黄腐酸,并以不同比例的丙酮-水混合溶剂提取分段,对各段份进行了光谱及化学测定。部分段份经甲基化后还作了进一步的分离。结果表明,黄腐酸是一种混合物。它以丙酮-水提取时是按分子量分段的,各段份的E_4/E_6值有规律地降低,C/H运渐增高。其红外光谱则说明,黄腐酸的基本结构是以芳核为骨架,并带有酚羟基、醇羟基、醌基等的多羧酸。     

不同产地膜分级乙醇溶解黄腐酸挥发性化学成分对比分析

采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)结合保留指数(RI)的方法并利用膜分离技术,对两种不同来源地乙醇溶解黄腐酸进行定性和定量分析,从而为黄腐酸质量标准的建立提供色谱技术支持。不同产地的两种褐煤采用同一种降解手段制备黄腐酸,通过一定的色谱技术和条件,得到峨山分子量小于500黄腐酸(FA-500)的挥发性成分主要有20种,占总成分的88.96%;得到寻甸FA-500的挥发性成分主要有24种,占总成分的91.33%。对比发现,两物质相同成分有12种且含量分别达到了总挥发性成分的76.11%和79.94%。此分析方法的应用阐明了乙醇溶解小分子黄腐酸的化学本质和主要光谱特征,为黄腐酸质量标准的制定提供可靠的方法和技术支持。