黄腐酸的凝胶过滤 Ⅲ.甲基化黄腐酸在甲基化葡聚糖凝胶上的凝胶过滤

黄腐酸在甲基化后可以不再形成分子聚集体。葡聚糖凝胶用(CH_3)_2SO_4封闭其所有的羟基后可消除它与黄腐酸和甲基化黄腐酸在凝胶过滤时的吸附作用。由此获得的凝胶色谱图可用于表征黄腐酸和甲基化黄腐酸的分子大小及其分布。     

吐鲁番风化煤黄腐酸的结构表征

吐鲁番风化煤黄腐酸是在很特殊的自然环境条件下经强烈的氧化作用而形成的。它的数均分子量只有426。黄腐酸经CH_2N_2甲基化后,用溶剂(氯仿/己烷)梯度淋洗分级得到12个分子量有序递增的级分。原始黄腐酸和分级后的甲基化黄腐酸级分用IR、~1H-NMR、ESR以及凝胶过滤,凝胶电泳和等电聚焦等方法进行表征。并讨论了该黄腐酸的结构特征。     

腐植酸和黄腐酸结构研究

本工作对吐鲁番风化煤黄腐酸(FA)采用各种物理和化学方法(元素分析、官能团定量、紫外、红外、核磁共振、顺磁共振、凝胶过滤、凝胶电泳、等电聚焦、分子量测定等)进行了全面的结构表征。     

黄腐酸的选择性甲基化

用1-甲基-3-对甲苯基三氮烯(TMT)作为一种烷基化试剂,在常温与无催化剂的条件下对黄腐酸及一些羟基苯羧酸与酚类模型化合物进行甲基化.实验结果证明,TMT能定量地和选择性地与pH<7的酸性基团(主要是羧基)起反应.对用TMT甲基化的与用CH₂N₂和(CH₃)₂SO₄甲基化的黄腐酸的元素组成、甲氧基含量、分子量以及它们的红外光谱和核磁共振谱进行了鉴别与比较.这些结果表明,TMT甲基化能改进黄腐酸在有机溶剂中的溶解度,而不改变其基本结构.此外,对TMT甲基化黄腐酸中新出现的一条1510～1530cm^-1红外吸收带作了解释.     

吐鲁番风化煤黄腐酸的结构研究Ⅰ.

吐鲁番风化煤黄腐酸经CH₂N₂甲基化和分级后得到的低分子量级分(q_M=548)用气相色谱法可分离得到19个组分.其中17个组分经色谱-质谱分析,并用标准化合物进行对照,确定是多元苯羧酸类和酚酸类化合物.它们是甲基化黄腐酸的一个重要组分,约占总量的29%.另外两个组分是含氮杂环化合物.与土壤黄腐酸不同,从该风化煤黄腐酸中未检测到烷烃类、脂肪酸类化合物.     

巩县风化煤黄腐酸的结构研究

从巩县风化煤中提取的黄腐酸(FA)在人体和动物体中显示出较明显的生理和药理作用。为此,我们曾对这种FA进行了较细致的结构表征。从所得的结果来看,它与吐鲁番风化煤FA在结构上有一定的差别。本工作采用色谱/质谱(GC/MS)直接     

吐鲁番风化煤黄腐酸的结构研究Ⅱ.

吐鲁番风化煤黄腐酸经CH₂N₂甲基化和分级后,取其大分子量级分G6～G12(M_n=663～6601)用KMnO₄氧化降解.降解物再经甲基化后用GC分离成24个组分.经Gc/MS分析结果与标准化合物对照,确定其中17种组分和同一黄腐酸样品中的小分子量级分所含的化合物相同,此外还有1,2,3一苯三甲酸、1,2,3,4—苯四甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸及少量n-C₁₈H₃₈,C₁₉H₃₆和10-甲基十九酸.与其它来源的黄腐酸和黑腐酸不同,吐鲁番黄腐酸具有极为明显的芳香结构特征.