含混杂配体的Zn配合物的分子振动光谱研究

ＭＳ＾２－４（Ｍ＝Ｍｏ、Ｗ、Ｖ等）阴离子由于灵活多样的配位方式可形成特殊的构造单元而被广泛应用于分子设计中,本文对含有ＭＳ＾２－４及１,１０－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ的混配金属配合物Ｚｎ（ｐｈｅｎ）２ＷＳ４和Ｚｎ（ｐｈｅｎ）２ＭｏＳ４的晶体进行红外光谱和拉曼光谱的研究并讨论了谱学与结构的关系。     

钾助剂对Mo／SiO2表面钼物种状态和结构的影响

本文应用激光拉曼光谱（ＬＲＳ）、电子自旋共振（ＥＳＲ）和Ｘ射线衍射技术研究Ｋ－Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂表面钾助剂和钼物种之间的相互作用、作用物种的结构形式及其对钼Ｍｏ（Ⅵ）硫化性能的影响，结果表明，钾钼之间的作用使表面钼物种明显聚集，随钾助剂含量不同而形成不同比例的多聚钼物种对应的Ｍｏ８Ｏ＾４－２６和Ｍｏ７Ｏ＾６－２４离子，抑制了聚集态ＭｏＯ３的形成。硫化过程中，大部分钼Ｍｏ（Ⅵ）转变为Ｍｏ（Ⅵ），但     

铁酸盐的水热氧化晶化法制备及其生成条件研究

研究了空气氧化Ｍ＾２＋（Ｍ＝Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）和Ｆｅ＾２＋的碱性悬浮液制备铁酸盐ＭＦｅ２Ｏ４的条件，考察了原料配比、ｐＨ值、氧化温度、氧化时间对生成ＭＦｅ２Ｏ４的影响。利用ＸＲＤ及ＳＥＭ检测氧化过程中沉淀物的形态和结构表明，在３４３￣３５８Ｋ和Ｒ＝２ＯＨ＾－／（Ｍ＾２＋Ｆｅ＾２＋）＝１．０、Ｍ＾２／Ｆｅ＾２＋＝０．５（摩尔比）下用３００ｍＬ／ｈ的空气氧化Ｍｘ／３Ｆｅ１－ｘ／３（ＯＨ）２悬浮液     

氧化态K—MoO3／γ—Al2O3催化剂结构的EXAFS研究

对Ｎａ２ＭｏＯ４．２Ｈ２Ｏ，ＭｏＯ３，（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４．４Ｈ２Ｏ等结构典型的含钼化合物及氧化态Ｋ－ＭｏＯ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂样品进行了ＥＸＡＦＳ测试，并以Ｎａ２ＭｏＯ４．２Ｈ２Ｏ为标样进行多层拟合计算，以研究各样品钼组分的配位结构。     

铁酸盐的程序升温还原研究

在２９８￣１０７３Ｋ使用程序升温还原技术（ＴＰＲ）结合ＸＲＤ．Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱,研究了尖晶石结构铁酸盐ＭＦｅ２Ｏ４（Ｍ＝Ｆｅ,Ｍｎ,Ｃｏ,Ｎｉ）的还原性能,考察了铁酸盐的组成及第二金属组分（Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ）对铁本盐还原性能的影响。第二金属组分的加入稳定了亚铁物相,按Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ顺序,ＭＯ与ＦｅＯ的相互作用能力、ＭＯ－ＦｅＯ固溶体的稳定性及铁酸盐ＭＦｅ２Ｏ４还原为ＭＯ－ＦｅＯ的能力增     

新型钼（钨）—铁—硫簇合物的穆斯堡尔和晶体结构研究

本实验测定了新型钼（钨）－铁－硫簇合物（１）（Ｅｔ４Ｎ）［ＭｏＦｅ２（μ３－Ｓ）２（ＣＯ）８（Ｓ２ＣＮＥｔ２）和（２）（Ｅｔ４Ｎ）［ＷＦｅ２（μ３－Ｓ）２（ＣＯ）８（Ｓ２ＣＮＥｔ２］的穆斯堡尔谱和晶体结构。它们分子中的两个铁原子是等价的，所以都只的一组对称的四极分裂双峰。这个结果与单晶结构分析一致。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数（７７Ｋ时）为：对于（１），化学位移δ＝０．０８±０．００４ｍｍ／ｓ，四     

取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物莫斯鲍尔谱及分子光谱研究

本文报道了６种取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物Ｒ－Ｎ＝ＣＨ－Ｆｅ（－Ｆｅ为二茂铁基，Ｒ为－Ｃ６Ｈ４Ｘ，（Ｘ＝Ｈ，４－Ｂｒ，４－ＯＨ，２－ＣＨ３，４－ＣＯＯＨ）及４－ＮＨＣ６Ｈ４ＮＯ２）的Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱数据，其化学位移分别为（ｍｍ．ｓ＾－１）：０．３２３，０．３３２，０．３３８，０．３２４，０．３１５和０．３１０。其四极矩分裂值分别为（ｍｍ．ｓ＾－１）：２．２６３，２．２８５，２．２８７，２．２１     

多波长线性回归分光光度法同时测定催化剂中钨和钼

以水杨基荧光酮（ＳＡＦ）－溴代十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）为显色体系，详细考查了测定条件。采用多波长线性回归分光光度法同时测定了Ｗ－Ｍｏ－Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３加氢催化剂中的钨和钼。相对标准偏差小于１．６％，合成样品回收率９４．０％－１０６．４％。测定结果与比色法（分别测定）及Ｘ－射线荧光光谱法相吻合。     

类Be离子电子碰撞电离的速率系数计算

本文用Ｓａｍｐｓｏｍ等的“Ｚ－标度类氢模型和库仑玻恩交换近似”方法，修改了Ｓａｍｐｓｏｎ理论中关于屏蔽常数的定义，选用电子机轨道平均半径标准，使用多组态Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ（ＭＣＨＦ）及多组态Ｄｉｒａｃ－Ｋｏｃｋ（ＭＣＤＦ）方法计算屏蔽常数，并给出了类Ｂｅ离子Ｃ＾２＾＋，Ｎ＾３＾＋，Ｏ＾４＾＋，Ｎｅ＾６＾＋及Ｆｅ＾２＾２＾＋的电离速率系统。从计算结果，可以看到高荷电靶离子的相对论效应。     

直接激光气化法产生气相MnCl2团簇的研究

报道了５３２ｎｍ激光气化ＭｎＣｌ２．４Ｈ２Ｏ固体产生气相团簇，（ＭｎＣｌ２）ｎＭｎ＾＋，（ＭｎＣｌ２）ｎＭｎＣｌ＾＋（ＭｎＣｌ２）ｎＣｌ＾－（ｎ＝１～１２），以及溶剂化的团簇ＭｎＣｌ＾＋（ＭｎＣｌ２）ｎ（Ｈ２Ｏ）ｍ（ｎ＝１～７，ｍ〈６）的机理，通过用飞行时间质谱考察团簇物尺寸大小与激光能量，激光与脉冲加速电场之间延迟的等关系，认为这些团簇是通过气相化学反应逐步生长的，并提出了正负团族离子产生的可能     

Electronic structure calculations of lead tungstate PbWO 4 crystals with defects of molybdenum impurity

Lead tungstate PbWO 4 crystals are one of the most effective scintillation materials for calorimetric devices designed to detect elementary particles with extremely high energies [1]. The interest to PbWO 4 scintillation and luminescence properties increased noticeably in the recent years [1, v 2]. However, experimental results obtained for PbWO 4 optical properties, substantially differ for crystals, produced under different growing conditions. Such a variety led to the situation, that up to now there are no generally accepted explanations for the origin of luminescence centres in PbWO 4 . The electronic structure of possible luminescent centres in perfect lead tungstate crystals PbWO 4 and in the crystals with molybdenum impurity PbWO 4 :Mo is ab-initio calculated in order to elucidate the origin of luminescence in lead tungstate crystals. Conclusions concerning excitation of self luminescence in perfect crystals and defect luminescence in Mo-doped crystals are made on the basis of results of calculations and experimental data on luminescence and photo excitation of PbWO 4 and PbWO 4 :Mo crystals.     

掺杂钨酸铅晶体闪烁发光光谱研究

利用改进的晶体生长设备和工艺提高了PbWO₄闪烁晶体的光产额。通过对生长获得的PbWO₄、退火PbWO₄和BaF₂∶PbWO₄晶体的透过光谱,衰减时间和光产额等闪烁性质的研究,发现晶体退火和掺杂技术特别是阴离子掺杂技术能够显著提高晶体的闪烁发光性能。其中晶体掺杂全面提高了晶体的透过光谱强度,但是退火的影响较复杂。高温退火改善了PbWO₄晶体在360 nm以上波段的透过光谱的透过率,但是在320～360 nm波段其透过率反而降低。这些现象与晶体中缺陷在可见光波段产生的特征吸收有关。晶体的良好退火和掺杂提高了晶体的光产额,其中BaF₂∶PbWO₄掺杂晶体室温闪烁发光强度达到65 p.e.·(MeV)-1,接近PET的使用要求。这种提高与晶体F-离子掺杂引发晶体[WO₄]2-四面体基团畸变有关,F-离子进入该四面体产生了新的发光中心。     

钨酸铅晶体中与氧空位相关的色心研究

采用基于相对论性密度泛函理论的离散变分和嵌入团簇方法计算了PbWO4晶体中与氧空位VO及其相关色心的态密度分布，并运用过渡态方法计算了其激发能.结果表明：VO的存在可以使WO42-基团的禁带宽度明显变小；PbWO4晶体中VO可以产生F+，并且F+的存在可以使晶体引起420nm的吸收，另外PbWO4晶体中VO可能不会产生F心. 关键词： PbWO4晶体 密度泛函 氧空位 态密度分布     

钨酸铅晶体的辐照损伤研究

报道对钨酸铅晶体作低剂量辐照损伤研究的实验装置、方法、和结果.利用北京计量科学研究院的小型⁶⁰Co放射源对4块钨酸铅晶体作了辐照损伤的实验,发现光产额随辐照剂量的增加呈现指数衰减,最后趋于饱和.     

La在La:PWO闪烁晶体中的作用机制探讨

根据掺La的PWO晶体(LaPWO晶体)的透射光谱和发射光谱随La浓度的变化特性及其电子顺磁共振(EPR)谱,作者认为,掺La使晶体产生了新的以(LaPb)2/3(VPb)1/3WO4为主的缺陷,LaPWO晶体的透光性能的改善主要是由于Pb空位(VPb)"的增加.而发光性能的降低则主要是(LaPb)和(VPb)"的共同作用.     

Co,Zn共掺铌酸锂电子结构和吸收光谱的第一性原理研究

利用基于密度泛函的第一性原理的计算方法,研究了Co单掺及Co和Zn共掺LiNbO_3晶体的电子结构和吸收光谱.研究显示,各掺杂体系铌酸锂晶体的带隙均较纯铌酸锂晶体变窄. Co:LiNbO_3晶体禁带宽度为3.32 eV; Co:Zn:LiNbO_3晶体, Zn的浓度低于阈值或达到阈值时,禁带宽度分别为2.87或2.75 eV. Co:LiNbO_3晶体在可见-近红外光波段2.40, 1.58, 1.10 eV处形成吸收峰,这些峰归结于Co 3d分裂轨道的跃迁;加入抗光折变离子Zn~(2+),在1.58, 1.10 eV处的吸收峰增强,可以认为Zn~(2+)与Co~(2+)之间存在电荷转移,使e_g轨道电子减少,但并不影响t_(2g)轨道电子.结果表明,晶体中的Co离子在不同共掺离子下可充当深能级中心(2.40 eV),或可充当浅能级中心(1.58 eV),两种情况下,掺入近阈值的Zn离子均有助于实现优化存储.     

O1s and Mn2p NEXAFS on single-layered La1-xSr1+xMnO4: crystal field effect versus orbital coupling mechanism

O1s and Mn2p near-edge X-ray absorption spectroscopy on La_1-xSr_1+xMnO₄ (0 ≤x ≤0.5) single crystals shows that Sr doping does not only provide holes to the system but also induces a continuous transfer of electrons from out-of-plane d_3z2-r2 to in-plane d_3x2-r2/d_3y2-r2 orbitals. Furthermore, a non-vanishing electron occupation of in-plane d_x2-y2 and out-of-plane d_3z2-r2 orbitals is observed up to relatively high doping contents. These findings demonstrate that the energy difference between all these orbital types has to be very small and manifest that the orbital degree of freedom is determined not just by crystal field effects but also by orbital coupling. Moreover, the doping-dependent transfer of spectral weight observed in the current data identifies La_1-xSr_1+xMnO₄ as a charge-transfer insulator.     

PbWO4晶体空位型缺陷电子结构的研究

采用基于密度泛函理论的相对论性离散变分和嵌入团簇方法计算了PbWO4晶体中与氧空位和铅空位相关缺陷的态密度分布,并运用过渡态方法计算了其激发能.结果表明:PbWO4晶体中WO3+VO缺陷的O2p→W5d跃迁可引起350nm和420nm附近的吸收,并且发现VPb的存在可以使WO42基团的禁带宽度明显变小 关键词： PbWO4晶体 密度泛函 氧空位和铅空位 态密度分布     

PbWO4电子结构的密度泛函计算

采用基于密度泛函理论的相对论性离散变分和嵌入团簇方法模拟计算了PbWO4 晶体的本征能级结构 .发现价带主要由O2p轨道组成 ,含有部分W 5d轨道 ;导带主要由W 5d和O2 p的轨道组成 .发现导带底由Pb6 p1/ 2 的狭窄能级占有 .禁带宽度和价带宽度分别约为 4.8和 4eV .计算结果很好地解释了实验得到的反射谱 ,并从理论上分析了PbWO4 晶体蓝光的发光模型     

Sb2O3掺杂对提高PbWO4晶体光学及闪烁性能的作用

采用改进的布里奇曼（Ｂｒｉｄｇｍａｎ）法生长了掺杂Ｓｂ２Ｏ３的ＰｂＷＯ４晶体。基于透射光谱、紫外激发及其发射谱、Ｘ射线激发的发射谱、光输出和辐照损伤待方面的测试,讨论了Ｓｂ２Ｏ３掺杂对提高ＰｂＷＯ４晶体光学及闪烁性能的作用。