5-芳酰氨基-2-苯基-2H-1, 2, 4-噻二唑-3-酮的合成

用1-芳酰基-5-苯基-2-硫代双脲与溴进行氧化成环反应制备了九个新的5-芳酰氨基-2-苯基-2H-1, 2, 4-噻二唑-3-酮, 相应的1-芳酰基-5-苯基-2-硫代双脲可以通过苯基脲与酰基异硫氰酸酯加成制得。     

HBBP－对硝基苯腙的合成及其阴离子识别研究

本文设计合成了一种基于1-羟基-4-溴二苯甲酮对硝基苯腙（HBBP－对硝基苯腙）的比色阴离子受体1。此受体以羟基和腙单元为识别位点,以硝基苯基为信号报告基团。向受体1的DMSO溶液中加入AcO-、H2PO4-和F-的DMF后,溶液颜色由浅黄色变为棕红色,而加入所研究的其它阴离子则无变化或变化不大,从而实现受体对AcO-、H2PO4-和F- 这三种离子的裸眼识别。本文又利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了其与AcO-、H2PO4-、F-、Cl-、Br-和I-阴离子的识别作用。     

N-硝基脲类的合成及其阴离子识别研究

合成了两种新型的阴离子识别受体N-硝基-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-N'-(4-氯苯基)脲(受体1)和N-硝基-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-N'-(4-甲基苯基)脲(受体2).利用紫外-可见吸收光谱考察了其与F-、Cl-、Br-、I-、H2PO4-、HPO42-、PO43-阴离子客体的识别作用.结果表明:在受体分子中加入F-、H2PO4-、HPO42-阴离子,其紫外-可见吸收光谱发生明显变化且溶液颜色由黄色变为紫色,而加入其他离子时无此现象.从而实现对这3种阴离子的裸眼检测.测定了结合物的结合比及结合常数.Job工作曲线表明受体与阴离子客体形成了1:1结合物.结合常数表明:同一受体对不同阴离子的选择性不同,受体分子1选择性HPO42- > H2PO4 > F-,受体分子2选择性HPO42- > F- > H2PO4;受体分子与同一阴离子客体的结合能力呈现规律性,1>2.提出了可能的结合模式.     

对苯二甲醛缩二氨基硫脲-钆配合物的合成及阴离子识别研究

合成了化合物(2E,2′E)-2,2′-(1,4-苯基双亚甲基双硫代氨基脲)(C10H12N6S2)(L),利用L与钆离子形成了配合物(GdL)。用UV-Vis吸收光谱考察其与F-、Cl-、Br-、I-、Ac-、NO3-、HSO4-和H2PO4-等阴离子的识别。研究表明,加入F-或H2PO4-时,溶液颜色由无色变为黄色,加入其它阴离子没有变化,从而实现受体对这两种阴离子的检测。Job法表明主客体间形成1∶1配合物。受体对两种离子的识别作用主要源于配合物多余的结合位点。在此基础上,以GdL的DMSO溶液作为起始状态,以F-和H2PO4-为两化学输入,构建了一个"或"(OR)分子逻辑门。     

基于分子内电荷转移的阴离子比率荧光分子探针

设计合成了一种基于4-甲基-1-羟基二苯甲酮对硝基苯腙的比色和比率荧光阴离子受体1。此类受体以羟基和腙单元为识别位点,以硝基苯基为信号报告基团。向受体1的DMSO溶液中加入AcO-、H2PO4-、F-后,溶液颜色由黄色变为紫红色,而加入所研究的其它阴离子则无变化,从而实现对AcO-、H2PO4-、F-这三种离子的裸眼识别。利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了其与AcO-,H2PO4-,F-,Cl-,Br-,I-等阴离子的识别作用。1H NMR滴定为受体分子与阴离子之间氢键作用本质提供了有力证据。     

基于色胺酮衍生物的阴离子探针和分子逻辑门

通过色胺酮与苯肼反应生成一种新型的腙类化合物.在该化合物的DMF溶液中,用含有不同阴离子的四丁基铵盐测试了其对阴离子的识别能力.实验结果表明,加入F-,AcO-和H2PO-4后,溶液由黄色立即变为橙色,而加入Cl-,Br-,I-,ClO-4,NO-3和HSO-4离子则无变化.通过核磁共振波谱证实了探针的识别机制,并设计了一个四输入的分子逻辑门.     

酰胺硫脲类衍生物对阴离子的识别作用研究

应用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱考察了一种酰胺硫脲类衍生物在二甲基亚砜(DMSO)中与F-、C1-、Br-、CH3CO2-、H2PO4-和HSO4-的相互作用.结果表明,该类主体分子能与阴离子形成结合比为1:1的氢键配合物,荧光光谱显示它们对F-和H2PO4-有突出的响应灵敏度,可选择性识别F-和H2PO4-.     

缩氨基硫脲受体的合成及阴离子识别规律研究

设计合成了新型缩氨基硫脲受体分子,利用紫外-可见吸收光谱考察了其对F-,Cl-,Br-,I-,CH3COO-,HSO4-,H2PO4-和NO3-8种阴离子的识别作用。当加入F-,CH3COO-,H2PO4-时,溶液颜色立刻由无色转变为黄色,而加入其它阴离子则无变化,从而实现对这3种阴离子的裸眼检测。通过计算可知,两种受体分子对CH3COO-和H2PO4-的识别作用呈现出有规律的变化,即对同种阴离子:受体B1受体B2,且主客体间形成1∶1的配合物。质子溶剂效应实验证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。     

邻羟基萘甲醛缩α-萘甲酰腙对阴离子的识别

合成了用于识别阴离子的主体分子——邻羟基萘甲醛缩α-萘甲酰腙(1),通过红外光谱、核磁共振谱和质谱表征其结构;研究了阴离子对1吸收光谱的影响,初步探讨了它们之间的结合模式。实验表明,在DMF中,阴离子加入对1的吸收光谱影响大小为:F-H2PO4-AcO-,而Cl-、Br-、I-和HSO4-对1的吸收光谱几乎没影响。Job法实验得出1与F-的结合比为1∶1。     

4-(硝基苯基)-3-硫代脲酸烷基酯类的合成及其生物活性研究

通过硝基苯胺同烷氧酰基异硫氰酸酯的化合反应以及钛酸丁酯的酯交换反应共合成了9个4-(硝基苯基)-3-硫代脲酸烷基酯类化合物(1-9)。通过各种波谱分析确定了它们的化学结构, 并研究了这类物质对农杆菌的抑制作用。     

N-{4-[6-硝基-1,3-二酮-1H-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]苯基}-N′-苯基脲的合成及其对阴离子的识别性能

以苊为原料,经硝化、氧化、缩合和取代反应合成了以萘酰亚胺作为分子荧光基团,脲作为识别基团的新型荧光化学传感器分子——N-{4-[6-硝基-1,3-二酮-1H-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]苯基}-N′-苯基脲(1),其结构经1HNMR和IR表征。运用荧光滴定法测试了1对阴离子(F-,Cl-,Br-和I-)的识别能力。结果表明,1对F-具有较好的选择识别性能。     

一种新型比色荧光增强型探针识别氟离子

以2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛和1,3-二氨基硫脲为原料,通过缩合反应合成了一种新型的席夫碱化合物M1。在M1的DMSO溶液中加入F-时,溶液的颜色由无色变为黄色,同时荧光增强,而加入其它阴离子如Cl~-,CN~-,Br~-,I~-,H2_PO_4~-,HSO_4~-,Ac O~-,NO_3~-等时,M1的溶液颜色和荧光均未发生变化,通过Job's plot和1H NM R滴定等方法研究了M1选择性识别F-的机理。结果表明席夫碱化合物M1作为荧光探针可选择性的比色识别F~-,并且对F~-的检测限为0.26μmol/L。     

间苯二甲醛缩双芳氨基硫脲的合成及阴离子识别研究

设计合成了5种间苯二甲醛缩双芳氨基硫脲受体分子, 利用紫外-可见吸收光谱及1H NMR, 考察了其与F-, Cl-, Br-, I-, CH3COO-, HSO-4, NO-3和H2PO-4等8种阴离子的作用. 当在受体分子S0, S1, S2, S3和S4的DMSO溶液中加入F-和CH3COO-四丁基铵盐的DMSO溶液时, 吸收光谱发生显著红移, 溶液颜色由无色变为深黄色, 而加入其它阴离子则无显著变化, 可以实现对这两种阴离子的裸眼检测及光谱分析. 计算结果表明, 随着苯环上取代基的变化, 此5种受体分子对F-和CH3COO-的识别作用呈现规律性变化. 1H NMR 及质子溶剂效应进一步证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合. Job工作曲线表明, 该类受体分子与阴离子形成1∶1的氢键配合物.     

一种硫脲受体的合成及其对阴离子识别的研究

设计合成了一种阴离子受体分子1,4-(4-硝基苯基)-1-(3-氧代-3,4-二氢喹喔啉)氨基硫脲。通过UVVis和荧光光谱考察了其与AcO~-,H_2PO_4-,F~-,Cl~-,Br~-和I~-之间的相互作用。当加入F~-时主体溶液由淡黄色变为蓝色,而当加入AcO-和H_2PO_4~-的时主体溶液由淡黄色变为紫色,而Cl~-、Br~-和I~-的加入主体溶液基本没有变化,可以实现对阴离子的裸眼识别。     

5,5-二苯基-2-硫代海因及其S-取代衍生物的绿色合成

以苯偶酰和硫脲为起始原料,在氢氧化钠水溶液中,合成了5,5-二苯基-2-硫代海因;再以5,5-二苯基-2-硫代海因为起始原料,与氯乙酸钠反应,在水相中合成了S-羧甲基-5,5-二苯基-2-硫代海因,考察了硫脲、氢氧化钠和水用量对合成5,5-二苯基-2-硫代海因产率的影响。考察了5,5-二苯基-2-硫代海因用量对合成S-羧甲基-5,5-二苯基-2-硫代海因产率的影响。确定了较佳工艺路线。产品结构经IR、1H NMR、13C NMR及质谱进行了表征。     

含缩氨基硫脲席夫碱侧链的苯并菲阴离子受体的合成及识别研究

合成了3种含缩氨基硫脲席夫碱侧链的苯并菲阴离子受体R1、R2和R3,通过核磁共振氢谱法和红外光谱法对合成的阴离子受体进行结构表征。采用比色法、紫外-可见吸收光谱法和荧光光谱法研究所合成的阴离子受体的阴离子识别能力。识别试验表明:受体R1,R2和R3均能有效识别F-,其中R3还可以对Ac-和H2PO4-的存在给予响应。在R3紫外-可见吸收光谱中,随着3种阴离子的加入,原345nm处吸收峰逐渐减弱,同时在455nm处出现新的吸收峰。合成的3种阴离子受体,通过氢键作用来实现对阴离子的结合与识别,F-因电负性最强,最易与受体硫脲部形成氢键,因而识别效果最佳。     

N-(取代对三氟甲基苯基)-N'-(1,3,5-三取代吡唑-4-羰基)硫脲的合成与生物活性

为了寻找高效低毒的农药,从3-甲基-1-取代苯基-5-吡唑酮出发,经过几步反应得到5-氯-3-甲基-1-取代苯基-4-吡唑羰基异硫氰酸酯.5-氯-3-甲基-1-取代苯基-4-吡唑羰基异硫氰酸酯分别与对三氟甲基苯胺和2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺反应得到10个未见文献报道的N-(取代对三氟甲基苯基)-N'-(1,3,5-三取代吡唑-4-羰基)硫脲类化合物,其结构经元素分析,IR,1H NMR确证.初步生物活性测试结果表明部分化合物有一定的杀菌活性.     

用于Cl~-和H_2PO_4~-识别的缩氨基硫脲-锌离子配合物的研究

探讨了F-、Cl-、Br-、I-、CH3COO-、HSO4-、H2PO4-、NO3-8种阴离子及Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+5种金属阳离子对配体1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基氨基硫脲(L)的紫外吸收光谱的影响。结果表明,L对F-、CH3COO-和H2PO4-有识别作用且能与Zn2+形成最稳定的1∶1金属配合物。在L-Zn2+配合物的DMSO溶液中引入Cl-时,溶液颜色由浅黄色变为无色,引入H2PO4-阴离子时,其溶液颜色由浅黄色变为金黄色。据此可建立选择性识别Cl-、H2PO4-的新体系。     

荧光法研究二对甲基苯磺酸1,4-苯二酚酯与铁离子(Ⅲ)的分子识别作用

利用荧光光谱法考察了化合物二对甲基苯磺酸1,4-苯二酚酯对阳离子Fe3 、Mn2 、Nd2 、Ni2 、Hg2 、Zn2 、Cu2 、Co3 和阴离子F-、Cl-、Br-、I-、ClO4-、H2PO4-、AcO-、PhCOO-的识别性能。结果表明,该化合物对阴离子没有识别效果,对Fe3 具有很好的识别能力,其络合常数K值达到1.98×108L/mol。二对甲基苯磺酸1,4-苯二酚酯与Fe3 基本形成1∶2型的络合物。本文从主客体的大小形状匹配及配位识别原子等方面对受体的识别能力进行了讨论,发现了一个独特有趣的夹心三明治结构。     

偶氮喹啉-镍离子配合物应用于HSO-4识别研究

考察了5-(4'-氰基苯)偶氮-8-羟基喹啉(1)-镍配合物的光谱特性并将其应用于阴离子识别研究中.研究结果表明,1-Ni2+金属配合物可选择性识别不同的阴离子,并对HSO-4具有独特的光谱响应.化合物1在乙腈中为无色溶液,与Ni2+可形成稳定常数为9.2×10 6mol-1·L的1∶1型红色配合物,在此配合物中加入HSO-4后,红色的溶液逐渐褪色,而加入CH3CO-2,F-和H2PO-4却产生增色效应,Cl-和Br-加入后主体溶液无明显颜色和光谱变化,据此建立了选择性识别HSO-4新体系,并探讨其作用机理.