重铬酸钾滴定法测定铁矿石中亚铁含量方法的改进

建立了以邻菲罗啉(Phen)、氢氟酸(HF)和硫酸(H_2SO_4)为溶剂溶解试样,用重铬酸钾滴定法测定铁矿中亚铁含量的新方法。在强酸(H_2SO_4)介质中,Fe~(2+)与邻菲罗啉和氟离子形成稳定的络合物,有效地防止了亚铁离子的氧化。在硼酸、硫磷混酸溶液中,以重铬酸钾溶液滴定,并对溶样过程以及滴定过程中的一些条件进行了优化。方法用于铁矿中氧化亚铁的测定,经过国家标准样品以及单位管理样品分析数据对比,方法的重现性较好,相对标准偏差(RSD)1%,方法无需在铂金坩埚进行熔样,具有准确度高、重现性好、简单、快速、经济等优点,在实际应用中得到满意的结果。     

用邻菲罗啉或亚铁-邻菲罗啉作指示液的探讨

在氧化还原滴定中(以食品级磷酸中易氧化物测定为例)采用亚铁-邻菲罗啉指示液代替邻菲罗啉指示液,结果表明,该法滴定终点明显,适应范围宽,尤其在极酸性滴定环境下.1 测试的方法原理食品级磷酸中的易氧化物主要为亚磷酸,在硫酸介质中,硫酸铈铵将P(Ⅲ)氧化成 P(V),用硫酸亚铁铵标液回滴过量的硫酸铈铵.滴定终点分析用邻菲罗啉及亚铁-邻菲罗啉指示液来做判断依据.2 用邻菲罗啉做指示液样品测定时,采用邻菲罗啉指示液,空白及试液经反复测试均无终点现象出现,这可能是由于测试环境为极强酸环境,[H~+]=3.64mol·L~(-1),强氧化剂硫酸铈铵极可能氧化了有机物邻菲罗啉,指示液被“封闭”,无法指示终点的到达.     

镍基高温合金中铁的测定——邻菲罗啉比色法

镍基高温合金中铁的测定,过去多采用重铬酸钾容量法。虽经沉淀、过滤、洗涤等手续,费时长。本文在弱酸性溶液中,当pH≈5时,用抗坏血酸作还原剂,邻菲罗啉发色,生成桔红色络合物,比色法测定镍基高温合金中的铁。具有干扰离子较少,溶解时不限酸度、操作简便、快速、重现性好、准确度高等优点。     

以4,7-二苯基1,10-邻菲罗啉为试剂萃取分光光度法测定高纯氧化锌中的微量铁

用4,7-二苯基1,10-邻菲罗啉(BPT)测定微量铁,灵敏度高,重现性好,广泛用于各种材料和钕玻璃中微量铁的测定,但少数金属离子如Zn~(2+)等干扰测定。虽曾有人介绍过EDTA为掩蔽剂,用1,10-邻菲罗啉比色测定金属锌和镉中的铁,但测定灵敏度低,难以满足要求。本文提出以EDTA为掩蔽剂,酒精为增溶剂,直接用BPT溶剂萃取分光光度法测定高纯氧化锌中的微量铁,取得了满意的结果。     

氢化物分离-邻菲罗啉铁分光光度法测定微量硒

本文研究用硼氢化钾溶液使硒(Ⅳ)还原成H_2Se挥发分离出来,用邻菲罗啉铁(Ⅲ)溶液吸收,以分光光度法测定被H_2Se还原生成的橙红色邻菲罗啉亚铁来测定硒的方法。 1.试剂和仪器: 硒标准溶液:将光谱纯硒溶于硝酸,加水配成1.00毫克/毫升硒的贮备液,使用时用0.1NH_2SO_4稀释成1.00微克/毫升硒的标准溶液。硼氢化钾溶液(3％):将硼氢化钾溶于0.5％KOH的水溶液中,滤去不溶物,贮于聚乙烯瓶中。硒化氢吸收液:在50毫升的醋酸-醋酸钠缓冲液(pH=4)中,加入75毫升0.2％邻非罗啉     

Cu（Ⅱ）—CAS—CTMAB—邻菲罗啉显色反应的研究

络天青 S( CAS)光度法测定铜的报道较多[1,2 ] 。作者对显色体系进行了改进 ,引入溴化十六烷基三甲基铵 ( CTMAB)、邻菲罗啉 ,在 p H 8.5时 ,形成Cu2 + - CAS- CTMAB-邻菲罗啉四元显色体系 ,在波长 61 0 nm处测定 ,εmax=1 .3× 1 0 5。1　试验部分1 .1　主要仪器与试剂72 1型分光光度计 (上海第三分析仪器厂 )铜标准溶液、CAS溶液 :2 .0× 1 0 -4 mol·L-1CTMAB、邻菲罗啉溶液 :2 .0× 1 0 -4 mol· L-1硼砂 - HCl缓冲溶液 :p H 8.51 .2　试验方法准确移取铜标准溶液 1 ml于 50 ml容量瓶中 ,依次加入缓冲溶液 5ml、2 .0× 1 0…     

邻菲罗啉对KBrO_3-Na_2SO_3-K_4[Fe(CN)_6]-H_2SO_4 pH振荡体系的扰动

本文研究了邻菲罗啉对KBrO3-Na2SO3-K4[Fe(CN)6]-H2SO4振荡体系的扰动。结果表明,当加入邻菲罗啉的浓度在0.0005~0.0035mol·L-1范围内时,导致KBrO3-Na2SO3-K4[Fe(CN)6]-H2SO4pH振荡体系的Pt电极电位、溴离子选择电极电位和pH振荡的周期和振幅均明显放大,而加入邻菲罗啉的浓度在0.004~0.013mol·L-1范围内时,该体系的振幅缩小。另外,本文就邻菲罗啉对KBrO3-Na2SO3-K4[Fe(CN)6]-H2SO4pH振荡体系的影响机理进行了讨论。     

氢化物发生-分光光度法测定高级海产品中硒

硒是人体必需的微量元素,主要从食物中摄取,其摄入量与人体健康密切相关[1] .对食物中含硒量的测定已成为食品分析中常见的分析项目,建立一个简单、灵敏的测定食品中硒含量的方法日益受到关注.在酸性溶液中,碱金属的硼氢化物可还原Se(Ⅳ)为H2Se ,其为Fe(Ⅲ)-邻菲罗啉溶液吸收可生成橙红色的Fe(Ⅱ)-邻菲罗啉络合物,在510nm处有最大吸收[2].本文对该体系发生显色反应的条件以及样品消化、纯化处理方法进行了详细的研究,拟定了氢化物发生-分光光度法测定食品中痕量硒的分析步骤,并将其用于烟台海域常见、人们喜食的几种高级海产品中总硒含量的测定.研究结果表明,该方法具有灵敏度高、选择性和重现性好的特点,且操作简便,仪器、试剂易得,容易推广,是一种测定食品中痕量硒的好方法.     

一个新型钌(II)配合物对F－的双重光谱识别

采用紫外-可见光谱和荧光光谱滴定方法研究了钌(II)配合物[Ru(bpy)(H2iip)2](ClO4)2 [bpy＝2,2’-联吡啶, H2iip＝2-吲哚基-咪唑并[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉]在DMSO溶液中对卤素离子的识别性质. 结果表明该配合物能比色和荧光双重光谱高选择性识别F－.     

一个新型钌(Ⅱ)配合物对F~-的双重光谱识别

采用紫外-可见光谱和荧光光谱滴定方法研究了钌(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)(H2iip)2](ClO4)2[bpy=2,2'-联吡啶,H2iip=2-吲哚基-咪唑并[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉]在DMSO溶液中对卤素离子的识别性质.结果表明该配合物能比色和荧光双重光谱高选择性识别F-.     

电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）法测定铁矿石中磷

采用盐酸-硝酸-高氯酸-氢氟酸前处理样品,电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铁矿石中的磷。对磷元素的分析谱线、样品称样量等工作条件进行了优化,解决了非金属元素磷的分析谱线难选择、样品称样量影响测定准确度的技术难点;采用内标法,降低了样品基体效应及仪器波动产生的影响,提高了分析结果的精密度和准确度。利用所建立的方法快速分析了铁矿石中磷的含量,方法检出限为0.0036 mg/L,测定范围为0.012%~2%,测定结果与标准值和化学法测定结果相符,相对标准偏差(RSD,n=9)小于2%。拟定的方法和分光光度法进行比对实验,技术优势明显。     

A rapid and mercury pollution-free redoximetry determination of total iron in copper ore

A rapid and mercury pollution-free method for the determination of total iron in the presence of copper is described. The sample was decomposed either by an acid attack of hydrochloric acid-nitric acid (1 + 2) or by fusion with sodium peroxide. The ferric ion in the sample solution was amenable to direct reduction to ferrous ion with potassium borohydride in sulphuric acid medium under the catalysis of cupric ion, followed by titration with potassium dichromate using sodium diphenylaminesulfonate as an indicator. After reduction, the iron (II) in the solution was stable for 300 min. The proposed method is free of interference from copper and has been successfully used for the large-scale routine determination of total iron in copper ores showing the same or better degree of precision and accuracy as those obtained by the classic standard stannous chloride-mercuric chloride method with the separation of iron from copper.     

以硫酸锰作催化剂无汞快速测定COD

在硫酸、磷酸混合液中以MnSO4作催化剂无汞快速测定水的化学需氧量(COD)。通过实验,该法的最佳测定条件为:MnSO4 0.2 g,H2SO4-H3PO4 20 mL(H2SO4∶H3PO4= 5∶1体积比),回流时间15 min。     

碘量法连续测定选矿废水中的铜铁

针对选矿废水中的铜离子和铁离子,在滴定铜离子含量的基础上,向滴定液中继续加入三氯化铝溶液作为解蔽剂将铁离子解蔽,此时溶液呈深棕色,以硫代硫酸钠标准溶液继续滴定铁,溶液深棕色消失转为奶白色即为滴定终点,避免了单独滴定铜铁含量的麻烦,且在滴定铁离子含量时无需除铜。经实验验证,对选矿废水中铁含量进行滴定与重铬酸钾滴定铁含量的结果一致,相对误差小于2.03%,加标回收率在95.8%~101.9%,相对标准偏差(RSD,n=10)在0.48%~1.5%。方法精密度高,重现性好,简便快捷,可以满足选矿废水中铜、铁含量的测定要求。     

Dynamics of vibrational overtone excitations of H2SO4, H2SO4-H2O: hydrogen-hopping and photodissociation processes

Photochemical processes of sulfuric acid (H2SO4) and sulfuric acid monohydrate (H2SO4-H2O) following overtone excitation of the OH stretching mode are studied by classical trajectory simulations using the semiempirical PM3 potential suface in "on the fly" calculations. The main results are the following: (1) In the excitation of H2SO4 to the fifth OH-stretch overtone, hopping of the H atom between oxygen atoms is found to take place in 22% of the trajectories, only once during simulations of 400 ps. (2) All the trajectories for H2SO4 show a rapid cis-trans isomerization. (3) The photolysis of H2SO4 into SO3 + H2O takes place in 5% of the trajectories on a time scale of approximately 9 ps. (4) Only low overtone levels of H2SO4-H2O have sufficiently long lifetimes to be spectroscopically relevant. Excitation to these OH stretching overtones is found to result in the dissociation of the cluster. H hopping or dissociation of H2SO4 does not take place.     

VOSO_4·2.76H_2O(s)在水和硫酸水溶液中的溶解焓

在298.15K下利用具有恒温环境的溶解-反应热量计,测定了VOSO4·2.76H2O(s)在水和0.5mol·kg-1硫酸水溶液中的摩尔溶解焓.在硫酸水溶液中VOSO4·2.76H2O(s)摩尔溶解焓的负值比在纯水中要小很多,这说明VOSO4在硫酸水溶液中具有较高的能量状态.借助VOSO4水溶液的离子缔合平衡和硫酸的二级解离平衡,改进了Archer方法,并用这种改进的方法分别估算了VOSO4·2.76H2O(s)在水中的标准摩尔溶解焓△sHm=-29.18kJ·mol-1,以及在0.5mol·kg-1硫酸水溶液中的标准摩尔溶解焓△sHm=-25.79kJ·mol-1.根据离子缔合平衡和硫酸二级解离平衡的计算结果,硫酸根离子浓度受到硫酸二级解离平衡控制,使部分[VOSO4]0离子对解离,致使硫酸氧钒-硫酸水溶液中的自由氧钒离子(VO2+)增加.     

Fast and Simple Electroanalytical Identification of Iron Oxides in Geological Samples Without Sample Pretreatment

Hematite, goethite and siderite were found in geological samples using a simple, fast and low cost electroanalytical technique called voltammetry of immobilized microparticles (VMP). A carbon paste electrode was carefully rubbed onto the studied samples (an iron ore and ferrous oolites) to attach some microparticles to the surface of the electrode, and subsequently a potential scan was performed in two aqueous media to obtain the voltammogram which might be considered as the fingerprint of the sample deposited on the electrode. Each peak was related to an electrode process on the electrode whose peak potential indicates the type of iron compound. All the results were confirmed by commonly used analytical techniques to detect the presence of the different phases. All of this makes VMP an analytical tool very useful to save time and reduce analysis costs for geologist.     

黄钠铁矾中铁的测定

准确快速测定黄钠铁矾中铁的含量有利于控制铁湿法冶金的流程。采用氢氧化钠溶液分解试样,盐酸(1+9)溶解滤渣,蒸发除过量酸,氨水沉淀分离铜、镍、钴等元素,再用稀盐酸溶解沉淀。在盐酸介质中,SnCl_2将大部分Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),钨酸钠为指示剂,用TiCl_3还原呈钨蓝色,重铬酸钾滴定至蓝色褪去。再以二苯胺磺酸钠为指示剂,重铬酸钾标准溶液滴定测定样品中铁的含量。实验表明,黄钠铁矾中共存干扰元素绝大部分被分离,同时与酸溶解法进行比较,测定数据一致,相对标准偏差(n=9)小于0.1%。     

Effect of Cl~-ion on Anodic Iron Dissolution in H_2S-Containing Sulfuric Acid Solutions

ResearchershavestudiedtheeffectofCI-onthestructureandpropertiesofthecorrosionproductsinchloridesolutionscontainingH,S"'.IthasbeenfoundthattherearenocorrosioneffectsonironsurfaceswhicharesubmergedinconcentratedacidicchloridesolutionswithlowHZSlevel.Inthepast,theinteractionbetweentheCI-ionandFehasnotbeenstudiedcompletelyandintensively.TheanodicreactionofironinacidicsolutionscontainingHZSwastheironoxidationcatalyzedbyHS-3.WhenCI-ispresentinHZS-containingacidicsolutions,theeffectofCI-onir…     

氧化还原滴定法测定含铁钢渣中氧化亚铁含量

建立测定含有金属铁的钢渣中氧化亚铁含量的氧化还原滴定法。考察了金属铁对氧化亚铁测定结果的影响。分别以三氯化铁、二氯化汞氧化金属铁,运用化学反应方程式和数学公式换算,说明氧化亚铁与金属铁、三价铁、总铁之间的关系,换算出氧化亚铁的含量。该方法测定氧化亚铁的相对标准偏差为0.24%(n=10),氧化亚铁的加标回收率在99.7%~102.1%之间。对于含金属铁的钢渣样品中氧化亚铁的测定,该方法比冶金部标准(YB/T 140–2009)有更好的适用性和较高的准确性。