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分子轨道对称性守恒原理是化学理论中的一个重大成就。这个原理说明了分子轨道的对称性质对化学反应进行难易程度及产物构型的决定作用,使人们对反应动力学和反应机理的认识深入到了物质微观结构的一个新层次。对于这个原理,已有专论作过广泛的论述。这里只对其基本思想作一简单介绍。概述从理论观点研究化学键合现象的主要方法有价键法,分子轨道法和配位场法。在这些方法中,分子轨道法已被证明最能适合化学工作者、特别是有机化学工作者需要。但是,多年来,这个方法只被用来研究 相似文献
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1965年 Woodward-Hoffman 提出了分子轨道对称守恒原理,经 Pearson、唐敖庆等人工作,又有了进一步发展。Pearson 在微扰论基础上,得出反应对称允许的条件是:诸断裂键的对称性必须等于诸生成键的对称性。这与能级相关图实质上是一致的,但简单多了。可是无机物的最高填充轨道与最低空轨道的能级很靠近,它们的能级顺序不像有机共轭分子那样容易确定,应用时受到了很大的限制。 相似文献
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按场论中的Noether原理,若一相互作用体系在某一么正变换群下不变,那未由此对称性必导致体系的某力学观察量的守恒性,若此观察量保持恒定,过程将被允许,否则被禁阻,点群对称性相应的守恒量称为点称,它遵守相应的守恒规则——点称守恒.从而轨道对称性守恒原理的本质可被较详细地讨论.本文是作者近几年来用中文发表的一系列论文的综合和补充. 相似文献
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原子轨道概念及其图形表示 总被引:1,自引:0,他引:1
原子轨道是现代化学中最基本的概念之一,正确地理解这一概念,对于学习诸如配位场论、分子轨道理论、轨道对称性守恒原理等一系列更深入的化学论题,对于学习整个结构化学、量子化学等都具有关键意义。但是,尽管原子 相似文献
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在配合物结构化学教学中,人们常常遇到求配体对称性匹配轨道的问题。经典的方法有投影算子法和生成轨道法,前者在高对称性情况下计算繁杂;后者则首先要确定假想的中心原子轨道的对称化并研究其旋转性质。我们这里提出构造配体对称性轨道的一种方法,既不需要涉及对群元素的求和,也不必考虑与中心原子轨道对称性匹配。它具有简单、直观的 相似文献
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原子构造的对称性原理 总被引:2,自引:0,他引:2
讨论了对称性原理在原子构造及元素周期系形成中的支配作用.提出了原子构造的"电子组态对称性规则";并运用这一规则阐述了ns电子向(n-1)d轨道"迁移"的规律性及(n-1)d6ns1电子组态不能存在的理论根据,指出全、半满电子组态特殊稳定性的物理实质是原子结构的对称性效应. 相似文献
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根据群论,阐述了对称性匹配的原子轨道不仅可以组成成键分子轨道,同样可组成反键分子轨道,否定了反键分子轨道是由对称性不匹配原子轨道组合的观点 相似文献
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浅谈ns电子向(n-1)d轨道“迁移”的规律性与d区过渡元素基态原子的价电子组态 总被引:2,自引:0,他引:2
讨论了对称性原理在原子结构中的支配作用,对ns电子向(n-1)d轨道“迁移”的规律性和d区过渡元素基态原子价电子组态的形成作了较全面的解释。 相似文献
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赵明 《高等学校化学学报》1989,10(5):495-500
提出1种以配体轨道的旋转性质为基础,并利用群生成元表示矩阵来构造对称性轨道的新方法。讨论了对称性系数之间的相互关系,同时给出群重迭积分的计算过程。 相似文献
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本文论述了[2_s+n_a]有C_2对称性, 而m>2的[m_s+n_a]由HMO模型得到的分子轨道的特殊对称性是过分简化造成的。这种简化可认为是把m_s组分的碳骨架看成直线, 因而可安排成C_2对称性。按照分子轨道的特殊对称性容易构成相关图。本文还论证了[m_s+m_a]全部分子轨道的二重简并性。 相似文献
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每个学过有机化学的人都会知道Roald Hoffmann这个名字.1965年,他与R·B·Woodward提出了轨道对称性守恒原理,即伍德沃德-霍夫曼规则.它被认为是近几十年中化学反应动力学中的一次重大突破.那时R·Hoffmann才28岁. 相似文献
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Hoffmann等提出的等瓣相似(isolobalanalogy)理论是利用前线分子轨道理论把有机分子的组成碎片(如CH_3、CH_2、CH和C)与各种配体-金属碎片相联系,以解释金属有机化合物的结构、性质、反应机理,并被用于指导设计新奇化合物的合成等。该原理指出,如果两个碎片前线轨道的数目、形状、近似能级、对称性以及所包含的电子数目相似,称这样 相似文献
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从解单电子薛丁谔方程出发,藉助于简单的对称性考虑或应用群论,分子轨道理论给出CH_4分子下列形式的分子轨道 相似文献
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[1, n]σ迁移反应除了过渡态外整个反应过程不具对称性。同面过程的过渡态有C_1对称性, 异面过程的有C_2对称性。n为偶数的禁阻[1, n]σ迁移中的偶然简并性曾被认为是对称性造成的。但按本文的交替性理论和简并微扰理论的探究, 说明偶然简并的对称和反对称非键轨道须作线性组合成为没有对称性的成对轨道才能与前后状态保持衔按。因此, 这种偶然简并性不能用对称性解释而应用交替性解释。由交替性理论容易导出[1, n]σ迁移的选择定则, 而由对称性则不能导出。 相似文献