茜素红-镧-左氧氟沙星体系的共振瑞利散射及共振非线性散射光谱研究及应用

在pH6.0的HAc-NaAc缓冲液中,茜素红-镧与左氧氟沙星(LVFX)形成三元配合物,导致共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)均增强,光谱最大散射波长分别位于314 nm、570 nm和285 nm,对于RRS在0.02～1.2 mg/L、SOS在0.01～1.0 mg/L和FDS在0.01～1.0 mg/L范围内呈良好的线性关系,LVFX的检出限分别为4.00μg/L(RRS法)、9.16μg/L(SOS法)和4.42μg/L(FDS法),据此建立了灵敏的测定左氧氟沙星的共振线性和非线性光散射分析法。并以RRS法考察了茜素红-镧-左氧氟沙星体系的反应条件、影响因素等。方法可用于片剂、胶囊中左氧氟沙星的测定,同时以标准加入法对尿样和血样进行了分析。     

用蛋白质作探针共振瑞利散射和共振非线性散射法测定硫酸软骨素A

在pH值为2.5~4.0的BR缓冲溶液介质中,牛血清白蛋白(BSA)、糜蛋白酶(Chy)和α-淀粉酶(α-Amy)等蛋白质与酸性多糖硫酸软骨素A(CS)形成结合物。 此时将会使共振瑞利散射(RRS)和二级散射(SOS)、倍频散射(FDS)等共振非线性散射的强度显著增大。 在蛋白质过量时,3种散射增强(ΔIRRS、ΔISOS和ΔIFDS)均在一定范围内与CS的浓度成正比,方法具有高灵敏度。 当用Chy、BSA和α-Amy作探针时,3种散射法对于CS的检出限分别在1.4~5.8 μg/L、2.0~13.2 μg/L和1.8~9.6 μg/L。 其中以Chy-CS体系的RRS法最灵敏(检出限1.4 μg/L),可用于痕量CS的测定。 研究了反应体系的RRS、SOS和FDS的光谱特征、适宜的反应条件和影响因素,并以Chy-CS体系为例考察了共存物质的影响,方法有良好的选择性,将其用于滴眼液中CS的测定,取得了较好的结果。     

[HgI4]2－-蛋白质离子缔合物体系共振瑞利散射和共振非线性散射光谱及其分析应用

在0.0035～0.0045 mol/L硫酸介质中, 牛血清白蛋白(BSA)、人血清白蛋白(HSA)、卵白蛋白(OVA)和血红蛋白(HGB)等蛋白质以带正电荷的阳离子存在. 它们能借助于静电引力和疏水作用力与配阴离子[HgI4]2－-反应形成结合产物, 此时将引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)显著增强, 并且出现新的散射光谱. 其最大RRS, SOS和FDS波长分别位于390, 760和390 nm附近. 在一定范围内, 三种散射增强(ΔIRRS, ΔISOS和ΔIFDS)与蛋白质浓度成正比, 方法具有高灵敏度, 三种方法对于不同蛋白质的检出限分别在5.7～15.9 ng/mL (RRS), 8.2～15.4 ng/mL (SOS)和11.2～22.1 ng/mL (FDS)之间, 均可用于痕量蛋白质的测定. 本文研究了[HgI4]2－与蛋白质相互作用对RRS, SOS和FDS光谱特征和强度的影响, 考察了适宜的反应条件, 并以RRS为例考察了共存物质的影响, 表明方法有良好的选择性. 据此, 利用[HgI4]2－与蛋白质的相互作用发展了一种用共振光散射技术、灵敏度高、简便、快速测定蛋白质的新方法. 本方法可用于血清和人尿中总蛋白质的测定.     

用硫酸软骨素A作探针共振瑞利散射及共振非线性散射法测定蛋白质

在pH 1.8～2.5的Britton-Robinson (BR)缓冲介质中, 硫酸软骨素A (CSA)的硫酸酯基离解而以带多个负电荷的大阴离子存在, 而人血清白蛋白(HSA)、牛血清白蛋白(BSA)、糜蛋白酶(Chy)、溶菌酶(Lyso)和α-淀粉酶(α-Amy)等蛋白质处于其等电点(pI)之下, 则是带多个正电荷的大阳离子, 两者可借静电引力、氢键作用、疏水作用而结合形成复合物. 此时将引起共振瑞利散射(RRS)和二级散射(SOS)、倍频散射(FDS)等共振非线性散射(RNLS)的显著增强并出现新的散射光谱. 3种散射的散射增强(ΔI_RRS, ΔI_SOS和ΔI_FDS)均在一定范围内与蛋白质的浓度成正比, 方法具有高灵敏度. 三种方法对蛋白质的检出限分别为4.5～12.0 (g/L (RRS法)、8.9～15.8 (g/L (SOS法)和13.4～31.5 (g/L (FDS法), 其中以CSA-BSA体系灵敏度最高(检出限可达4.5 (g/L). 研究了反应体系的RRS, SOS和FDS的光谱特征、适宜的反应条件和影响因素, 讨论了反应机理、结合模式以及散射增强的原因. 并以CSA-BSA体系为例考察了共存物质的影响, 表明方法有良好的选择性. 方法可用于正常人血清及尿样中蛋白质的测定.     

刚果红-阿米卡星体系的共振Rayleigh散射和共振非线性散射光谱及其分析应用

用共振Rayleigh散射(RRS)、倍频散射(FDS)、二级散射(SOS)并结合吸收光谱研究了刚果红(CR)与阿米卡星(AMK)的相互作用. 在弱酸性条件下, CR与AMK借静电引力、疏水作用力和电荷转移作用形成1︰1离子缔合物, 导致RRS, FDS和SOS光谱显著增强, 并出现新的RRS, FDS和SOS光谱. 最大RRS, FDS和SOS分别位于563, 475和940 nm, 散射强度在一定范围内与AMK的浓度成正比. 此方法具有很高的灵敏度, 对于AMK的检出限(3σ)分别为4.0 ng·mL^-1 (RRS法), 3.6 ng·mL^-1 (FDS法), 1.9 ng·mL^-1 (SOS法). 此方法也有较好的选择性. 据此发展了一种用刚果红测定AMK的共振散射新方法. 并用于人血清和尿液中AMK的测定, 回收率在95.5%~105.5%之间. 采用量子化学方法计算了反应前后生成焓、电荷分布、平均极化率等的变化, 探讨了反应机理和散射光谱产生及增强的原因.     

十二烷基苯磺酸钠-吖啶橙体系的共振光散射和二级散射光谱及其分析应用

研究了阴离子表面活性剂(AS)十二烷基苯磺酸钠(SDBS)与吖啶橙(AO)作用的共振光散射(RLS)、二级散射(SOS)和反二级散射(ASOS)光谱, 并建立了AO共振光散射法和SOS、ASOS法水相直接测定环境水样中AS的新方法。结果表明: (1) 在pH 1.8~4.0的范围内, 加入SDBS导致AO共振光散射剧烈增强, 在λem=λex=537nm处, 存在一RLS峰, 其强度与SDBS的浓度成线性关系, 据此建立了一种测定水中AS(以SDBS计)的RLS法。在2.5×10-5 mol/L的AO存在下, 方法的线性范围为0.028~8.71 mg/L, 检出限为8.36μg/L。用该法测定了环境水样中的AS, 结果满意。(2) 当λem=321 nm,λex=642 nm时, 在0.014~8.71 mg/L含量范围内,ΔIASOS 与溶液中物质的浓度成正比, 线性相关系数为0.993, 检出限为4.31μg/L; 当λem= 642 nm, λex= 321 nm时, 在0.050~8.71 mg/L范围内,ΔISOS 与溶液中物质的浓度成正比, 线性相关系数为0.993, 检出限为14.9μg/L。     

酸性铬兰K-OP-牛血清白蛋白体系的共振瑞利散射及共振非线性散射光谱研究及应用

在pH 3.2的邻苯二甲酸氢钾-HCl缓冲液中,酸性铬兰K(ACBK)-OP与牛血清白蛋白(BSA)形成三元离子缔合物,导致共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)的显著增强,光谱最大散射波长分别位于420,678和340nm。体系的光散射强度与BSA浓度在一定范围内呈线性增强,RRS在0~3.5 mg/L,SOS在0~3 mg/L,FDS在0~3 mg/L范围内对BSA的检出限分别为0.3,0.7和0.8μg/L,据此建立了测定BSA的共振线性(RRS)和共振非线性光散射(RNLS)分析法。以RRS法考察了酸性铬兰K-OP与白蛋白形成三元缔合物的适宜条件、影响因素等。方法可用于合成样品及血清样品中蛋白含量的测定。     

盐酸氯丙嗪作探针二级散射和倍频散射法测定环境水样中某些阴离子表面活性剂

在pH3.0~5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,盐酸氯丙嗪与十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠和十二烷基硫酸钠等阴离子表面活性剂反应形成离子缔合物时,仅能引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化,但却能导致二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)的显著增强。最大SOS峰均在552nm附近,最大FDS峰均在390nm附近。其中SOS法灵敏度更高,它对十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠的检出限分别为0.047、0.106和0.117mg/L,而其线性范围分别为0.2~12、0.4~15和0.4~20.0mg/L。研究了反应产物的吸收、荧光、SOS和FDS光谱特征、适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了一种用SOS技术灵敏、简便、快速测定阴离子表面活性剂的环境友好型新方法。     

维生素B12与12-钨磷酸相互作用的双波长共振瑞利散射光谱及其分析应用

建立了一种双波长共振瑞利散射光谱测定维生素B12的新方法. 在pH=1.0的HCl介质中, 维生素B12(VB12)与12-钨磷酸(TP)形成摩尔比为3:1的离子缔合物, 导致双波长共振瑞利散射(DWO-RRS)、 二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强, 其最大散射波长分别位于330和370 nm(RRS), 608 nm(SOS)和386 nm(FDS). 在一定范围内, 3种散射增强(ΔIRRS, ΔISOS和ΔIFDS)均与VB12的浓度成线性关系. 该方法具有较高的灵敏度, RRS, SOS和FDS法对VB12的检出限(3σ)在2.0~7.6 ng/mL之间. 研究了反应条件和共存物质的影响, 结果表明, 该方法具有良好的选择性. 据此, 提出了简便、 快速、 准确且高灵敏测定痕量VB12的光散射新方法, 适用于片剂和尿样中VB12的测定. 还对反应机理和散射光谱增强的原因进行了讨论.     

十二烷基苯磺酸钠共振瑞利散射和共振非线性散射光谱法测定亚甲蓝

在0.05 mol/L（pH 1.3）的 HCl 介质中,十二烷基苯磺酸钠（SDBS）与亚甲蓝（MB）借静电引力和疏水作用力形成 2︰1 的离子缔合物,导致溶液共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)急剧增强,并产生新的 RRS,SOS 和 FDS 光谱。最大 RRS, SOS 和 FDS 分别位于 310, 647 和 341 nm, 散射强度在一定范围内与MB的浓度成正比,方法具有很高的灵敏度,对于MB的检出限(3?)分别为 1.2 ng/mL (RRS法)、1.4 ng/mL (SOS法) 和 1.7 ng/mL (FDS法)。据此发展了一种测定痕量亚甲蓝的新方法。用于人血清样品中亚甲蓝含量的检测,回收率在 94.4-103.7 ? 之间。实验优化了反应条件,考察了共存物质的影响,并结合量子化学AM1法讨论了反应机理和散射光谱产生及增强的原因。     

十二烷基苯磺酸钠存在下共振光散射法测定亚甲蓝

在0.05 mol/L(pH=1.3)的HCl介质中,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)与亚甲蓝(MB)通过静电引力和疏水作用力形成 2: 1的离子缔合物,导致溶液共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)急剧增强,光谱最大散射强度分别位于310、648和341 nm,并在一定范围内与MB的浓度成正比,对于MB的检出限(3σ)分别为1.2×10-9 g/mL(RRS法)、1.4×10-9 g/mL(SOS法)和1.7×10-9 g/mL(FDS法).据此建立了光散射法测定痕量亚甲蓝的新方法.用于人血清样品中亚甲蓝含量的检测,回收率在94.4%～103.7%之间.实验优化了反应条件,考察了共存物质的影响,讨论了反应机理和散射光谱产生及增强的原因.     

汞(Ⅱ)-邻菲啰啉-刚果红缔合体系的共振瑞利散射和共振非线性散射光谱及分析应用

在pH=9.0的弱碱性环境中,Hg2+与邻菲啰啉(phen)反应形成无色螯合物[Hg(phen)3]2+,再与刚果红(CR)反应,形成三元离子缔合物Hg(phen)3CR,其摩尔比为1∶1。 此时引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,最大的散射波长分别位于578 nm(RRS法)、612 nm(SOS法)和352 nm(FDS法)。 在一定条件下,散射增强(ΔI)与Hg2+浓度呈良好的线性关系,检出限分别为2.32 μg/L(RRS法)、3.20 μg/L(SOS法)和1.56 μg/L(FDS法),考察了最佳实验条件和影响因素,表明本方法具有良好的选择性,并以RRS法为例研究了共存物质的影响。 据此建立了灵敏度高、选择性好、快速准确测定Hg2+的光散射新方法,该方法用于环境水样中Hg2+的测定取得满意结果。 并对RRS增强的原因和反应机理进行了讨论。     

阿苯达唑与12-磷钨酸相互作用的共振瑞利散射、二级散射与倍频散射光谱及其应用

采用共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱研究了阿苯达唑(ABZ)与12-磷钨酸(TP)的相互作用。在盐酸(p H 1.2)介质中,ABZ与TP反应形成离子缔合物(nABZ:nTP=3∶1),使RRS、SOS与FDS的光谱信号大大增强。在一定范围内,散射强度(ΔI)与ABZ的浓度成正比。对于ABZ的检出限(3σ)分别为1.98μg/L(RRS法)、3.75μg/L(SOS法)、5.07μg/L(FDS法),其中RRS法的灵敏度最高。文中讨论了ABZ与TP的最佳反应条件、影响因素以及共存物质的影响,还讨论了离子缔合物的结构和反应历程。据此发展了一种用RRS法快速、简便、灵敏测定ABZ的新方法。     

多菌灵与Pd（II）体系的共振瑞利散射光谱及分析应用

在pH=10.0的Britton-Robinson（BR）缓冲溶液中,多菌灵与Pd(Ⅱ)反应形成1∶1的六元螯合物,导致共振瑞利散射（RRS）、二级散射（SOS）和倍频散射（FDS）显著增强,并产生新的共振瑞利散射光谱,其最大RRS、SOS和FDS波长分别位于309、606和310 nm。 在一定范围内,3种散射增强（ΔIRRS、ΔISOS和ΔIFDS）均与多菌灵的浓度成正比,反应具有较高的灵敏度,对于多菌灵的检出限分别为7.1×10-9 g/mL（RRS）、7.4×10-9 g/mL（SOS）和10.7×10-9 g/mL（FDS）。 据此提出了测定多菌灵的光散射新方法。 以灵敏度最高的RRS法为例,测定了西芹和市售农药中多菌灵的含量,结果与标准方法一致。 文中还对反应机理和散射增强的原因进行了讨论。     

Ag(Ⅰ)-呋塞米相互作用的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及其分析应用

在pH=3.5的HAc-NaAc介质中,呋塞米(FUR)与Ag(Ⅰ)形成1:1(摩尔比)的螯合物,从而引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,其最大RRS,SOS和FDS波长分别位于310,584和330 nm.在一定范围内,3种散射信号的增强(△ⅠRRs,△ⅠSOS和△ⅠFDS...     

蛋白质-四羧基铜酞菁体系的共振散射行为及其分析应用

在pH 3.0的Clark-Lub's 缓冲溶液中,蛋白质与四羧基铜酞菁(CuPc(COOH)4)作用,使体系的共振光散射增强,在λ=389 nm处光散射强度最大.增强作用的强弱与蛋白质的含量成正比,据此建立了共振光散射测定蛋白质的新方法.此方法对牛血清白蛋白(BSA)、人血清白蛋白(HSA)、免疫球蛋白G(IgG)、鱼精蛋白(Protamine)、血清总蛋白(TP)的测定范围分别为0.05～1.60 mg/L、 0.025～1.60 mg/L、 0～1.45 mg/L、 0.1～1.50 mg/L、 0～1.60 mg/L,相应检出限分别为1.12×10-2 mg/L、 1.11×10-2 mg/L、 1.95×10-2 mg/L、 3.61×10-3 mg/L、 4.34×10-3 mg/L.方法应用于实际人血清样品中总蛋白的测定,结果与考马斯亮蓝法基本一致.     

耐尔蓝硫酸盐在核酸分子表面的长距组装及核酸的三波长共振光散射测定

在pH7.20～7.60及离子强度低于0.012的介质中,耐尔蓝硫酸盐(NBS)在核酸分子表面进行长距组装后,产生293.4nm、349.4nm和560.4nm的共振光散射(RLS)增强峰.根据RLS增强的Scatchard数据分析表明,NBS在小牛胸腺DNA、鱼精DNA和酵母RNA上的组装数分别是6.4、6.6和3.9,组装常数分别为7.1×10~6mol/L、4.6×10~6mol/L和1.7×10~6mol/L.应用三个波长处的RLS增强之和可以测定0～0.8mg/L的小牛胸腺DNA、鱼精DNA和0.20～0.60mg/L的酵母RNA,检测限分别是0.4、1.2和10.5μg/L.方法已成功的应用于合成样测定.     

健那绿共振光散射法测定水样中痕量铬(Ⅵ)

本文研究了在磷酸介质中,铬(Ⅵ)-碘化钾-健那绿(JG)体系的共振光散射(RLS)光谱,考察了它们的光谱特征;在优化条件下,确定了共振光散射强度增加值与溶液中Cr(Ⅵ)浓度的关系,提出了RLS法测定Cr(Ⅵ)的新方法。方法的线性范围为0.01~0.2 mg/L,检出限为2.00μg/L。该方法操作简便,具有较高的灵敏度和较好选择性。用于合成水样中Cr(Ⅵ)的测定,结果满意。     

溴化十六烷基三甲铵存在下固红VR盐与fsDNA作用的共振光散射增强研究及其分析应用

研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下, 阴离子染料固红VR盐(FVR)和鱼精脱氧核糖核酸(fsDNA)作用的共振光散射(RLS)光谱特性、影响因素和最佳反应条件. 在pH 5.72和离子强度低于0.01 mol/L的条件下, fsDNA和CTMAB对FVR的共振光散射光谱有协同增强作用, 产生最大散射波长为361 nm的共振光散射增强(RLSE)信号. 在优化实验条件下, 测定fsDNA的线性范围为0.01～2.0 mg/L, 检出限可达2.5 μg/L. 方法能用于合成样中DNA的测定.     

Bi(Ⅲ)-茜素红-CTMAB体系共振散射光谱法测定环境水样中痕量铋

在pH=4.1的HCl溶液中,Bi(Ⅲ)与茜素红和十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）缔合形成粒径较大的疏水性三元离子缔合物（结合比为n(Bi(Ⅲ))∶n(AR)∶n(CTMAB)=1∶3∶3）,该反应导致共振光散射显著增强,最大散射峰位于364 nm。 研究了反应介质、pH值、共振探针浓度等对散射体系的影响,考察了该散射反应的稳定性及共存物质的影响,并对该三元离子缔合物的反应机理进行了探讨。 在2.5 mL 1.0×10-4 mol/L茜素红和2.0 mL 1.0×10-4 mol/L CTMAB最优试验条件下,Bi(Ⅲ)质量浓度与共振光散射强度ΔI364 nm在0～0.384 mg/L范围内呈良好线性关系,检测限为5.898×10-8 g/L,对含量为0.18 mg/L Bi(Ⅲ)溶液进行11次平行测定,其相对标准偏差为2.2%。 将该方法用于环境水样中痕量铋(质量浓度为0.552～0.831 μg/L)的测定,加标回收率为99.5%～100.2%,测定偏差小于2.7%。 基于Bi(Ⅲ)-AR-CTMAB三元离子缔合物的共振光散射光谱,建立了以茜素红染料为光谱探针的痕量Bi(Ⅲ)共振光散射检测新方法。