清风藤中的生物碱

从清风藤(Sinomenium acutum Rehd.et Wils.)中除分得已知的青藤碱外,尚获一新生物碱,暂命名为清风藤碱(sinoacutine)。其实验式为 C_(19)H_(21)O_4N,熔点198°,[α]_D~32—81.6°(氯仿),合甲氧基二,另有酚性羟基、羰基和氮甲基各一。能制成高氯酸盐、酒石酸盐、苦味酸盐、碘化甲基季铵盐和肟等晶体。氢化铝锂还原之为清风藤醇,C_(19)H_(23)O_4N 熔点226°。其示性式为:C_(16)H_(11)(OCH_3)_2(OH)(:O)(N—CH_3)。     

中國烏头之研究 Ⅱ.紫草烏根中的植物鹼

从云南大理县产的紫草乌根中,另分得一新植物硷,暂命名为紫草乌硷乙(isoaconitine),分子式为C_(34)H_(47)O_(11)N,熔点为144—146°,[α]_D~(20.5)=+28°,并制成多种结晶盐。紫草乌硷乙在微酸性或硷性溶液中水解时,除分得醋酸和六茴酸外,还分得胺醇C_(24)H_(37)O_7N,熔点不明显,约在118—123°,已制得其结晶的氢溴酸盐和四乙酸酯。紫草乌硷乙的部分示性式为C_(19)H_(20)(OH)_3(OCH_3)(N—C_2H_5)(CH_3OC_6H_4COO)(CH_3COO)。     

中国乌头之研究Ⅲ 安徽紫草乌中的植物硷

从安徽歙县产的紫草乌根中,分得一新植物碱,暂命名为安徽紫草乌碱甲,分子式为C_((?)0)H_(41)O_9N,熔点199°,[α]_D~(11)=+25.2°,并制成数种结晶盐。安徽紫草乌碱水解后,除分得苯甲酸外,胺醇部分未能结晶析出,其示性式为C_(19)H_(20)(OH)_4(OCH_(?))_(?)(NCH_(?))(C_6H_5COO)     

炉贝母中的植物碱

作者从炉贝母中分离得出一种新植物碱,暂命名为贝母素丁,其经验式为C_(26)H_(39)O_3 N,熔点258—260°,旋光率[α]_D~(26)-45.75°,其水杨酸盐的熔点为288—290°。     

中药黄藤化学成分的研究

从黄藤(Fibraurea tinctoria Lour.)中,除主要成分非洲防已碱外,还获得四种结晶物质,其中两种新植物碱,一是水溶性植物碱,暂名为黄藤素甲,其分子式为C_(25)H_(29)O_7N,制得其结晶的盐酸盐C_(25)H_(29)O_7N·HCl·H_2O,熔点196—198°,[α]_d~(15)= 273.3(1％酒精溶液),及氢碘酸盐(C_(25)H_(29)O_7N·HI),熔点217—218°。黄藤素甲经还原后,得一无色晶体,熔点184—186°。另一种植物碱暂名为黄藤素乙,其分子式为C_(18)H_(19)O_8N,熔点192—193°,[α]_D~(15)= 28.33(1％氯仿溶液)。其结晶的氢溴酸盐(C_(18)H_(19)O_8N·HBr)熔点202—203°。其他两种中性物中,有一种是内酯,暂称为黄藤内酯,其分子式为C_(27)H_(28)O_9,熔点278°,[α]_D~(15)= 36.60(1％酒精溶液),其肟衍生物,C_(27)H_(28)O_8NOH,熔点254—256°。另一中性物为固醇,其分子式为C_(27)H_(45)OH,熔点136—137°,[α]_D~(18)= 24.51(1％氯仿溶液),其乙酰基化合物C_(27)H_(45)O(CH_3CO),熔点127—128°,苯甲酰基化合物C_(27)H_(45)O(C_6H_5CO),熔点139—140°,洋地黄皂甙化合物,熔点226—228°。     

中国延胡索之研究——Ⅰ.浙江东阳延胡索中的植物碱

从浙江东阳产的延胡索Corydalis ambigua, Chem. et Sch.中共分得七种植物碱,其中五种是已知(延胡索素甲、乙、丙、丑和寅)。另两种未鉴定成分,暂名为延胡索素X和延胡索素Y。延胡索素X的实验式为C_(19)H_(17)O_4N,熔点200°,不含甲氧基,可能是tetrahydrocoptisine。延胡索素Y的实验式为C_(21)H_(29)O_4N,熔点229°。为延胡索素丑找到较简便的分离方法。其分子式拟从C_(19)H_(21)O_4N改为C_(20)H_(23)O_4N,并制成下列结晶盐:(1) 氢溴酸盐,C_(20)H_(23)O_4N·HBr,熔点223°;(2) 氯金酸盐,C_(20)H_(23)O_4N·HAuCl_4,熔点127°;(3) 乙酰硫酸盐,C_(20)H_(22)O_4N(CH_3CO)·H_2SO_4,熔点209°;(4) 碘化甲基季胺盐C_(20)H_(23)O_4N·CH_3I,熔点235°。又证实延胡索素寅即α-allo-cryptopine。     

中藥救必應中的配醣體

從兩廣民間常用的退熱藥救必應(園果冬青Ilex spp.)中,分得兩種結晶的配醣體,暫命名(1)救必應甙甲,C_(19)H_(28)O_(10),熔點194°,[α]_D~(31)=-24°;(2)救必應甙乙,C_(33)H_(54)O_(10),熔點215—217°,[α]_D~(31)=±13.3°。兩種甙都可製成結晶的乙醯酯。經水解後,從救必應甙甲未能得結晶的甙基質,但從救必應甙乙分得一結晶的甙基質乙,C_(27)H_(42)O_4,熔點254°,[α]_D~(31)=+102°,並已製成它的結晶乙醯酯。又兩種甙中的糖都證實為葡萄糖。     

百部植物碱的研究Ⅰ

从甘肃省药材中分离出一种百部新植物碱 C_(22) H_(31) O_5N,命名为百部新碱(Stemoninine),熔点为113～115℃,[α]_D~(14) -110℃(c,1. 02,乙醇),其高氯酸盐的熔点为162～165℃;碘甲季胺盐的熔点为219℃(分解);铂氯酸盐的熔点为217～218℃;金氯酸盐的熔点为171～172℃.它为一个叔胺含有一个双键,两个内酯基,三个碳甲基,一个四氢吡咯环,一个环醚基.     

天目山藜蘆中的植物鹼

從天目山藜廬中分得两种新植物鹼,暂命名为天目藜廬鹼甲和天目藜廬鹼乙。前者实验式为C_(27)H_(43)ON,熔點172—174°,[a]_D~(16)=-99.3°,已製成其结晶的盐酸盐等。後者的实验式为C_(34)H_(51)O_8N,熔點231°,[a]_D~(13)=+24°,亦已製成其结晶的盐酸盐等。当天目藜廬鹼乙水解後,可得其结晶的胺鹼的盐酸盐,熔點192°。另從上海购买的藜廬中,分得一金黄色针状色素,实验式为C_(10)H_8O_3,熔點172°,已製成其结晶的乙酸酯和溴化物。     

贝母植物硷研究IV. 西贝母中新植物硷(I)

由西貝母提得新植物鹼西貝素(sipeimine)C_(27)H_(43)O_3N,熔點269°,[α]_D——33.8°(CHCl_3),[α]_D-39.4°(C_(2)H_(5)OH),為無色柱狀結晶,易溶於氯仿,可溶於甲醇、乙醇、丙酮及醚,不溶於水、石油醚及苛性鹼溶液。其氫氯酸鹽,熔點210°;硫氰酸鹽,熔點262°;氯金酸鹽,熔點163°(分解):氯鉑酸鹽,熔點239°(分解)。西貝素合一個叔胺基[碘甲季銨鹽,熔點252°(分解)],一個醇羥基[乙醯西貝素,熔點189°,乙醯西貝素氫氯酸鹽,熔點271°(分解)],一個羰基(肟,熔點171°),及至少三個碳甲基。其部分分子式如下:     

中国乌头之研究 V.雪上一枝篙中的生物碱

从云南省东川县产的雪上一枝篙(Aconitum bullatifolium Lévl.var.homotrichum WT.Wang)中共分得四种生物碱. 一枝篙甲素定为C_(21)H_(31)O_2N[熔点251-253°,[α]_D~(27)=-56°(c 0.4,甲醇)],是一不饱和的叔胺碱,含二个羟基和一个氮乙烷基.一枝篙乙素定为C_(24)H_(39)O_6N[熔点158-159°,[α]_D~(21)= 21.82°(c 1.65,甲醇)],含羟基、甲氧基各三及氮乙烷基一.一枝篙丙素为C_(26)H_(41)O_7N[熔点220°.硝酸盐熔点197-198°,[α]_D=-7°(c 7.18,水)],含二个羟基,三个甲氧基和一个氮乙烷基.经苛性钾水解后即获得一枝篙乙素和乙酸,故为一枝篙乙素的乙酸酯.一枝篙丁素为C_(23)H_(37)O_9N,熔点211°含三个甲氧基及一个氮甲烷基.上述四种新生物碱,其中三种的示性式可写为: 一枝篙甲素:C_(21)H_(31)O_2N=C_(19)H_(24)(OH)_2(N-C_2H_5)(F) 一枝篙乙素:C_(24)H_(39)O_6N=C_(19)H_(22)(OH)_3(OCH3)_3(N-C_2H_5) 一枝篙丙素:C_(26)H_(41)O_7N=C_(19)H_(22)(OH)_2(OCH_3)_3(CH_3COO)(N-C_2H_5)     

贝母植物硷研究Ⅱ. 贝母素甲及乙的再研究

1.修正貝母素甲及貝母素乙的實驗式順次為C_(27)H_(45)O_3N及C_(27)H_(43)O_3N。 2.貝母素甲及乙分子中證明不合甲氧基或乙氧基,亦不合甲氮基或乙氮基,亦無活潑>C=C<鍵及叔醇羥基,二者皆至少含有三個甲碳基。貝母素乙分子中未能找出活潑次甲基的存在。 3.製備了貝母素甲的硫氰酸鹽,貝母素乙的硫氰酸鹽,及貝母素乙的碘甲季銨鹽。 4.貝母素甲用硒脫氫,得鹼性產物四種:C_(25)H_(37)N,苦味酸鹽熔點220°;C_(26)H_(37)N,苦味酸鹽熔點193°;C_(26)H_(37)O_2N,熔點228°;C_(26)H_(41)O_3N,熔點256°。     

噻吩甲酰三氟丙酮合铕螯合物(TTA)_4Eu(4—MePy)H的分子结构

题目所指化合物分子式为(C_8H_4O_2F_3S)_4·Eu·(C_6H_7N)H,分子量1130.4,晶体空间群PT,晶胞参数a=16.323;b=12.364;c=11.714;α=108.54,β=90.22,Υ=102.36°;晶胞中有两个分子。由重原子法解出铕原子的位置,用加权傅里叶综合解得粗结构。经块对角矩阵最小二乘修正,偏离因子R=0.046。     

金果榄中的植物及硷中性物质

從中藥金果欖(Calystigia hydraceae)中分得新植物鹼及中性物質各一種。新植物鹼暫時命名為金果欖鹼(calystigine),其分子式為C_(25)H_(23)O_(6)N,熔點202-203°,含量0.07％。此新植物鹼是一種叔胺鹼,極易與碘甲烷生成黄色結形的甲基季銨鹽,熔點238°。現已製得下列各種結晶鹽質:硝酸鹽,熔點233-234°;鹽酸鹽,熔點230°;氫溴酸鹽,熔點232°;高氯酸鹽,熔點268°;苦味酸鹽,熔點202°。 從金果欖中分得的中性物質,為白色針狀晶體,其分子式為C_(14)H_(16)O_4,熔點191°,[α]_D～(15)=+32°。產量約為0.92％。此中性物質對於醋酸酐和苯肼均無反應,但與溴液在醋酸中反應稜,生成一溴化物,C_(14)H_(15)O_(4)Br,熔點214°。     

贝母植物碱研究Ⅹ.——岷贝母中的植物碱

从甘肃岷县产的岷贝母,Fritillaria Cirrhosa Var.Roylei(HK.F.)中,提得两种新植物硷,命名为岷贝素甲及岷贝素乙。岷贝素甲为无色针状结晶,熔点210—212°,[α]_D~(12°)—73.3°(三氯甲烷),实验式测定为C_(27)H_(43)O_2N。岷贝素乙为无色菱形结晶,熔点220°,[α]_D~(16°)—52.4°(三氯甲烷),实验式测定为C_(27)H_(41)O_3N。并制得此两植物硷之硫氰酸盐,盐酸盐等。     

Ipalbidine和Ipalbine的立体化学

1(ipalbidine)和2(ipalbine)是植物Ipomoea属中分离而得的两个生物碱,2具有光学活性.来源于南美洲同属植物alba L.的1为消旋体,而来源于中国同属植物华陀豆(I.hardwickii Hemsl)的1具有光学活性,其氢溴酸盐显示[α]_D~(25)十54.1°(c=1,C_2H_5OH).迄今,尚未有此二生物碱的绝对构型和优势环稠合构象的研究报道.     

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF Cu(Ⅱ)COMPLEXES BY OXIDATIVE ADDITION OF DIBENZOYL PEROXIDE ON METALLIC COPPER

Dibenzoyl peroxide undergoes oxidative addition on metallic copperpowder with 2,2′-bipyridine(or imidazole)in a mixed solvent(methanol andtetrahydrofuran),and affords the Cu(Ⅱ)complexes-[Cu(Ce(C_6H_5COO)_2(2,2'-bipy)]H_2O(1)and[Cu(C_6H_5COO)_2(C_3H_4N_2)_2](2).The structure was solved by direct methodsand Fourier synthesis.C_(24)H_(20)N_2O_5Cu (1),Mr=479.78,space group P2(1)/c,a=6.986(7),b=18.833(I),c=17.021(3),α=γ=90°,Z=4,V=2218.1~3,Dc=1.443g/cm\+3,R=0.055Rw=0.062.Complex(2),C_(20)H_(18)N_4O_4Cu(2),Mr=441.74,space group P2(1)/n,a=8.699(4),b=9.840(6),c=12.399(5),α=γ=90°,β=100.8°,Z=4,V=1010.9~3,Dc=1.654g/cm\+3,R=0.055,Rw=0.062.     

3-(p-甲苯基)磺酰氨基-2,6-哌啶二酮(C_(12)H_(14)O_4N_2S)的晶体结构和分子结构研究

采用X-射线单晶衍射和INDO量子化学计算法研究了标题化合物的晶体和分子结构。标题化合物的分子式C_(12)H_(14)O_4N_2S,Mr=282.31,三斜晶系,空间群P,a=7.229(2),b=8.7922(9),c=11.242(1);α=70.339(8)°,β=71.15(2)°,γ=87.88(2)°;V=634.8(7),Z=2,D_c=1.476g/cm~3,R=0.037,R_w=0.037(W=1)。分子的哌啶二酮环中C=O和C—N键长与多肽分子的相应键长相一致。根据INDO计算结果讨论了标题化合物的水解反应活性。     

中药白头翁中的皂硷素

從白頭翁(Anemone Chinensis Bunge)中分得一皂鹼素,熔點不明顯,約在220-230°,水解後分得結晶皂鹼配醣基,其分子式為C_(27)H_(44)O_4,熔點284°,[α]_D～(17)=+35.1°,並製得乙醯酯,熔點253°。糖的部分證實為葡萄糖。此外還分得一中性物質C_(30)H_(52)O_(10),熔點229-232°。     

铕(Ⅲ)的β—双酮—邻菲绕啉混配配合物的合成、晶体结构和红外光谱

合成了1,3-二苯基-4-乙酰吡唑酮-5[Hl)PAP=C_(17)H_(14)N_2O_2]邻菲绕啉[phen=C_(12)H_8N_2]配铕的混配合物Eu(DPAP)_3·(o-phen);并测定、讨论其晶体结构和150—4000cm~(-1)范围的红外光谱。 晶体Eu(DPAP)_3(o-phen)属单斜晶系;空间群为C_2~6h—C2/c;Z=8;晶胞参数a=23.021(15),b=22.988(11),c=23.549(9),β=109.27(4)°,V=11761(10);F(000)=4527.00,μ=11.28cm~(-1)(Mo靶)。